⒉国外产需情况
2.1生产
目前世界上仅有美国,日本,法国和中国四个国家拥有二甲基亚砜的生产装置,截止1997年底美国,法国和日本三国现有的二甲基亚砜装置的生产能力已达3万吨/年。我国约1万吨年(表1,2)。
表1 国外二甲基亚砜生产厂家及生产能力
国家公司 厂址 生产能力/Kt*a-1
美国Gayload Slidell,La 22
Altochem Lacq 6
日本昭和工业公司 2
表2 国内二甲基亚砜生产厂家及生产能力
工厂名称 生产能力/kt*a-1 1996年产量/kt
盘锦新型化工厂 5 4.1
本溪化工矿业总厂 1.2 (不详)
本溪橡胶化工厂 1_2 (停产)
山西太谷化工厂 0.5 0.41
山西榆茨有机化工厂 0.5-0.85 0.32
湖北宜城化工厂 0.4 (不详)
江苏武进槽桥中学实验厂 0.8 (不详)
河南焦作焦东矿务局化工厂 1(停产) 0.12
上海硫酸厂 1(停产) -
河北赵县化工厂 0.3(停产) -
重庆兴发金冠化工有限公司 10000t (2009年)
我国二甲基亚砜生产能力和产量增长很快。据统计,1992年我国二甲基亚砜生产能力已达4.5千吨/年,产量为2.6千吨;1995年创历史最高水平,生产能力达到8.7千吨/年(开车能力),生产量6千吨。1996年盘锦,太谷,榆茨,宜城等厂家共生产二甲基亚砜产品5千吨,外贸出口1.6千吨,国内销售量3.34千吨。我国二甲基亚砜生产装置均采用甲醇与二硫化碳为原料合成二甲基硫醚,温度380度,常压,同时可副产10%以上的甲硫醇等副产品。二甲基硫醚生产二甲基亚砜采用氧化和精制两个工序。
在氧化工序中,二甲基硫醚与二氧化氮(NO2)在
液相中反应生成二甲基亚砜,同时二氧化氮被还原成氧化氮,采用逆流塔式
液相氧化反应器,塔底温度60度,塔顶温度25度。二氧化氮由亚硝酸钠和浓硫酸反应制备,被还原后生成的NO用氧气氧化重新制得二氧化氮。未反应的二甲基硫醚经闪蒸从产物中分离,再循环使用,二甲基亚砜粗产品用氢氧化钠进行中和处理。
二甲基亚砜精馏采用三塔流程,经蒸发脱盐、减压精馏脱水和真空精馏获得纯度为99%以上的精制二甲基亚砜产品。