主题：【讨论】大家来讨论：GB T 14676-93 空气质量 三甲胺的测定

大家好，恶臭中的三甲胺检测，20几年来标准不见更新，最古老的标准GB T 14676-93 问题一堆，不知道大家有没有同感？我是无法把这个方法做好，不知道大家做得怎么样？目前很多三甲胺的检测报告都出未检测，但是，三甲胺这东西其实很普遍，到处都<0.0025mg/m3显然不可能。
以下是个人对标准的一些凝点：
1. 出峰顺序。二甲胺的极性比三甲胺强，还能形成分子间氢键，在聚乙二醇柱上，二甲胺的保留时间应该是在三甲胺后面；而三甲胺的色散力比二甲胺强，在非极性柱上，三甲胺的保留时间才会在二甲胺后面。而标准中用聚乙二醇柱，出峰顺序却是三甲胺先出，不知道是否合理？

2. 分析过程。分析过程非常啰嗦，可操作性很差，重复性惨不忍睹。为什么要用高纯氮吹？没必要吗？三甲胺又不会跟空气啥地了。
3. 检出限。这个真心只能呵呵了，采气10L出0.0025mg/m3的检出限不知道怎么算出来的？我觉得能做到1mg/m3就很好了！
个人分析经验：
三甲胺分析过程吸附严重，一般柱子是分析不好的。标准采用KOH脱活的聚乙二醇柱是必须的。但本人用市售的KOH脱活的填充柱按上述方法并没有做出来，灵敏度很差，要做到标准的检出限简直是天方夜谭！后来试了安捷伦的cp-volamine挥发胺分析柱，峰形还不错，但还是会拖尾。拖尾的直接影响是检出限抬高。用顶空的分析方法应该是最有效的方法，可以使用标准中的草酸采样管采气，也可以用稀酸作吸收液采气，个人建立了采用吸收液采集－顶空气相色谱－质谱的分析方法，当采气体积10L时检出限也只能达到1ug/m3，免强优于标准的检出限，要知道这可是用顶空和选择离子质谱法呢，真不知道标准方法中的检出限是怎么得来的？个人估计应该是以高浓度的信噪比折算出来的，我在50ug的三甲胺进样量情况下也能得到5000的信噪比，10ug的进样量时，三甲胺已经变成一个小台阶啦，检测不到了。
三甲胺本人在很多厂界都有检出，有兴趣的可以参考本人的论文《空气中痕量三甲胺的顶空气相色谱－质谱法测定》。
以上是个人对目前三甲胺检测方法的一些思考，期望得到大家的一些检测经验和看法，共同讨论。