大家好,恶臭中的三甲胺检测,20几年来标准不见更新,最古老的标准GB T 14676-93 问题一堆,不知道大家有没有同感?我是无法把这个方法做好,不知道大家做得怎么样?目前很多三甲胺的检测报告都出未检测,但是,三甲胺这东西其实很普遍,到处都<0.0025mg/m3显然不可能。
以下是个人对标准的一些凝点:
1. 出峰顺序。二甲胺的极性比三甲胺强,还能形成分子间氢键,在聚乙二醇柱上,二甲胺的保留时间应该是在三甲胺后面;而三甲胺的色散力比二甲胺强,在非极性柱上,三甲胺的保留时间才会在二甲胺后面。而标准中用聚乙二醇柱,出峰顺序却是三甲胺先出,不知道是否合理?
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2. 分析过程。分析过程非常啰嗦,可操作性很差,重复性惨不忍睹。为什么要用高纯氮吹?没必要吗?三甲胺又不会跟空气啥地了。
3. 检出限。这个真心只能呵呵了,采气10L出0.0025mg/m3的检出限不知道怎么算出来的?我觉得能做到1mg/m3就很好了!
个人分析经验:
三甲胺分析过程吸附严重,一般柱子是分析不好的。标准采用KOH脱活的聚乙二醇柱是必须的。但本人用市售的KOH脱活的填充柱按上述方法并没有做出来,灵敏度很差,要做到标准的检出限简直是天方夜谭!后来试了安捷伦的cp-volamine挥发胺分析柱,峰形还不错,但还是会拖尾。拖尾的直接影响是检出限抬高。用顶空的分析方法应该是最有效的方法,可以使用标准中的草酸采样管采气,也可以用稀酸作吸收液采气,个人建立了采用吸收液采集-顶空
气相色谱-质谱的分析方法,当采气体积10L时检出限也只能达到1ug/m3,免强优于标准的检出限,要知道这可是用顶空和选择离子质谱法呢,真不知道标准方法中的检出限是怎么得来的?个人估计应该是以高浓度的信噪比折算出来的,我在50ug的三甲胺进样量情况下也能得到5000的信噪比,10ug的进样量时,三甲胺已经变成一个小台阶啦,检测不到了。
三甲胺本人在很多厂界都有检出,有兴趣的可以参考本人的论文《空气中痕量三甲胺的顶空
气相色谱-质谱法测定》。
以上是个人对目前三甲胺检测方法的一些思考,期望得到大家的一些检测经验和看法,共同讨论。