主题：【讨论】为什么四极杆和离子阱质谱做1000以上的质荷比时会偏大

原文由 baihezll 发表:
我用的都是四极杆，实验中碰到1000以上的样品少，不过也有两个，但结果还都很好。离子阱存在频移这个可以理解，一般介绍离子阱的时候都会提到这个问题，这可以说是离子阱的一个瓶颈。“随着阱内离子数目的增加，空间电荷效应（离子-离子排斥）就会引发频率位移（频移），幸运的是可以通过控制外部ESI源（原来的离子阱，配备EI源的话一般都是内源，这样所有产生的离子都可以在阱内捕获，所以离子利用率高）生成的离子引入阱内的离子数目，也可以通过离子引出过程除去阱内多余的离子，从而改善离子阱的性能”

但是四极杆质量分析器相当于一个质量过滤器，不存在离子存储过程，相对而言离子和离子之间的相互排斥到底有多大的影响，是不是也能看到明显的频移？我认为这种影响很小，甚至可以忽略，之所以这样认为另一个原因就是看了很多资料书籍，都没有看到有提四极杆的频移现象，一般四极杆的主要问题就是离子利用率低，这也是它全扫灵敏度低的原因。

但是由于本人关于电、磁的知识只局限于高中那么一点，而且已经忘的差不多了，呵呵，所以在理解上有可能不彻底。所以有兴趣和想法的朋友继续讨论啊……

原文由 baihezll 发表:

但是四极杆质量分析器相当于一个质量过滤器，不存在离子存储过程，相对而言离子和离子之间的相互排斥到底有多大的影响，是不是也能看到明显的频移？我认为这种影响很小，甚至可以忽略，之所以这样认为另一个原因就是看了很多资料书籍，都没有看到有提四极杆的频移现象，一般四极杆的主要问题就是离子利用率低，这也是它全扫灵敏度低的原因。

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其实四极杆质谱的扫描灵敏度比普通的离子阱质谱的响应值灵敏度高，而不是低，这个问题做质谱的人应该讲是比较清楚的，是没有疑问的，所以用四极杆质谱做定量分析；用普通离子阱做定性分析。

当然如果用高端的“大阱”离子阱质谱，如Agilent Trap XCT 其阱的容量是其它“小阱”离子阱质谱的10倍，故而其灵敏度是比较设高的。

至于离子利用率问题，我想由于在离子阱质谱中要经过复杂的减小离子动能的“cool”过程及振荡检测过程，其离子从形成到检测的时间比四极杆质谱长得多，帮而其响应灵敏度及数值偏差（RSD）明显高于四极杆质谱。