主题:【分享】*****--金属材料及热处理知识--*****------(五)

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三、合金的晶体结构
    合金是由两种或两种以上元素组成的具有金属特性的物质。组成合金的元素可以全部是金属元素,如黄铜(由铜和锌组成),也可以是金属元素与非金属元素,如碳钢(由铁和碳组成)。纯金属的品种少、力学性能低、获得困难,因而工业上使用的金属材料多数是合金。
    金属或合金中,凡成分相同、结构相同,并与其他部分有分界面分开的均匀组成部分称为相。金属材料可以是单相,也可以是多相组成的。
    通常所说的显微组织实质上是指在显微镜下观察到的各相晶粒的形态、数量、大小和分布的组合。组合不同,材料的性能也不相同。
    根据相的晶体结构特点,可以将其分为固溶体和金属化合物两类。
    1.固溶体
    合金中其晶体结构与组成元素之一的晶体结构相同的固相称为固溶体,习惯上用希腊字母α、β、γ等来表示。一般把与合金晶体结构相同的元素称为溶剂;除溶剂以外的其它元素称为溶质。根据溶质原子在溶剂晶格中所处位置的不同,固溶体又分为置换固溶体和间隙固溶体。
      置换固溶体
    溶质原子取代溶剂原子而占据晶格中某些结点位置而形成的固溶体称为置换固溶体。



间隙固溶体
    溶质原子较小,如碳、氢等,它们位于溶剂晶格间隙形成的固溶体称为间隙固溶体。



固溶体的溶解度
    固溶体的溶解度是指溶质原子在固溶体中的极限浓度。根据溶解度的不同,固溶体又可分为有限固溶体和无限固溶体。
溶解度有一定限度的固溶体称为有限固溶体,而组成元素无限互溶的固溶体称为无限固溶体(如下图所示)。组成元素的原子半径、电化学特性相近、晶格类型相同的置换固溶体,才有可能形成无限固溶体。而间隙固溶体由于间隙有限,只能形成有限固溶体。

固溶体的性能
    随溶质含量的增加,固溶体的强度、硬度增加,塑性、韧性下降,这种现象称为固溶强化。产生固溶强化的原因是溶质原子使溶剂晶格发生畸变及对位错的钉扎作用,阻碍了位错的运动。与纯金属相比,固溶体的强度、硬度高,塑性、韧性低,但与金属化合物相比其硬度要低得多,而塑性、韧性要高得多。

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2.金属化合物
    合金中其晶体结构与组成元素的晶体结构均不相同的固相称为金属化合物。金属化合物具有较高的熔点、硬度和较大的脆性,并可用分子式来表示其组成。金属化合物也是合金中的重要组成相。当合金中出现金属化合物时,可提高其强度、硬度和耐磨性。但塑性下降。
    根据形成条件及结构特点,金属化合物主要有以下几类:
    ① 正常价化合物
    符合正常的原子价规律的化合物称为正常价化合物,通常由金属元素与周期表中ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素组成。如Mg2Si、Mg2Pb、MnS等。
    ② 电子化合物
    符合电子浓度规律的化合物称为电子化合物。电子浓度是指金属化合物中的价电子数目与原子数目的比值。电子化合物多由ⅠB族或过渡族金属与ⅡB族、ⅢA族、ⅣA族、ⅤA族元素组成,其晶体结构与电子浓度有一定的对应关系。
    ③ 间隙化合物
    间隙化合物是由过渡族元素与碳、氮、氢、硼等原子半径较小的非金属元素形成的化合物。根据结构的特点,间隙化合物分为间隙相合具有复杂结构的间隙化合物两种。
    1) 间隙相
    非金属原子半径与金属原子半径的比值小于0.59时,所形成的具有简单晶格结构的间隙化合物称为间隙相。间隙相具有金属特征和极高的硬度及熔点,非常稳定。
    2) 具有复杂结构的间隙化合物
    当非金属原子半径与金属原子半径的比值大于0.59时,形成具有复杂结构的间隙化合物。部分碳化物及所有硼化物属于这一类间隙化合物,如Fe3C、Cr23C6、FeB、Fe4W2C等。其中的Fe3C称为渗碳体,是碳钢中的强化相,具有复杂斜方晶格。
    金属化合物也可溶入其他元素原子,形成以化合物为基的固溶体。如渗碳体中溶入Mn、Cr等合金元素所形成的(Fe,Mn)3C、(Fe,Cr)3C等化合物,称为合金渗碳体。
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2.3.2 金属的非晶态结构
    非晶态金属具有独特的力学性能和物理、化学性能,因而对它的研究也越来越受到重视。非晶态金属的结构与液态金属结构相似,原子排列没有长程的周期性。在非晶态金属中,没有晶界、位错等晶态金属所特有的晶体缺陷。
    1. 描述方法
    与晶态相比,非晶态结构是一种无序结构,但不像气体那样原子排列完全没有规则,而存在短程有序。描述非晶态结构目前通用的方法是统计方法,即在非晶态材料中以任一原子为中心,在和它相距为的球壳中发现另一个原子的几率为。
    比较气态、非晶态和晶态的双体相关函数可以看出,非晶态结构与液态非常接近,存在一定程度的短程有序,而与气态和晶态则差别显著。
    2. 模型
    关于非晶态结构细节的研究,多数人公认的模型是硬球无规密堆模型。该模型把原子假设为不可压缩的硬球,均匀、连续、无规则的堆积,结构中没有容纳另一个硬球的空间,这种模型的计算结果与实测结果有的符合较好,有的不是很相符。
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2.4 陶瓷的结构

    陶瓷材料是利用氧化物、碳化物、氮化物、硼化物等原料经坯料制备、成型和烧结工艺加工而成。陶瓷材料中的基本相及其结构要比金属复杂得多,它通常由三种不同的相组成,即晶相、玻璃相和气相
    2.4.1晶相
    与晶态相晶相是陶瓷材料中主要的组成相,陶瓷材料的物理化学性质主要由晶相决定。陶瓷材料中晶体的类型及其复杂程度都超过金属晶体。大多数陶瓷材料是由离子键构成的离子晶体或共价键构成的共价晶体。
    1. 硅酸盐的晶体结构
    硅酸盐是普通陶瓷的主要成分,其晶体结构比较复杂。硅酸盐晶体的主体是硅氧四面体。按照硅氧四面体在结构中的结合排列方式不同,可构成岛状、组群状、链状、层状和架状等不同形式的硅酸盐晶体结构。
    2. 氧化物的晶体结构
    氧化物、碳化物、氮化物、硼化物等化合物的晶体结构比较简单。
    晶相中的晶粒大小对陶瓷材料的性能影响很大,晶粒越细,晶界总面积越大,裂纹越不容易扩展,材料的强度越高。这一点与金属材料很相似。
    2.4.2玻璃相
    玻璃相是非晶态结构的低熔点固体,其作用是充填晶粒间隙、粘结晶粒、提高材料致密程度、降低烧结温度和抑制晶粒长大。但玻璃相的强度低、绝缘性及稳定性差,所以工业陶瓷中玻璃相的数量一般控制在20%~40%。
    陶瓷坯体在烧结过程中,由于复杂的物理化学反应,产生含有复杂聚合体的熔体,如含有复杂硅氧阴离子团的硅酸盐熔体,这种熔体的粘度很大,冷却时不利于晶体形核长大,从而转变为玻璃体。玻璃体的结构是由硅氧四面体组成的不规则空间网。由熔体转变为玻璃体的温度称为玻璃化温度(Tg)。玻璃体加热时粘度下降,加热到某一温度时发生显著软化,这一温度称为软化温度(Tf),陶瓷的成型加工通常在Tf以上进行。
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