原文由 eayu000 发表:
学校老师的反馈:
问题一:问题三中终点颜色的返红也说明了问题一中终点时pH会下降,盐的水解的影响程度应该考虑。若确定终点在pH3.5,不妨采用电位滴定法,检测电位的突跃。
用EDTA-Ca配合物可有效掩蔽三价铁,但同时与二价铜生成蓝色配合物,干扰指示剂的颜色的观察和滴定终点判断。你可以试试用pH计测定,指示终点。EDTA-Ca配合物溶液的配制方法和用量,请参考我们用过的实验书中设计实验“HCl和FeCl3混合液的分析”。
方案越来越多,自己都要胡了
对以上几个问题的解释及处理已在给你的信中述及,不再赘述。至于用EDTA-Ca来转化高铁离子,以防其水解的方案,有一点是被忽略了:你加多少EDTA-Ca呢?EDTA-Ca并不是稳定不分解的,在PH5以下,它几乎完全分解为EDTA和钙离子,注意下面的反应是要消耗酸的
CaY
2- + 2H
+ = Ca
2+ + H
2Y
2- (如果你滴定甲基橙变色,EDTA的存在形式是二氢根,PH值的影响可以参考分析化学中EDTA的酸分布分数曲线)
高铁离子和铜离子与EDTA-Ca转化的这部分是不吸收氢离子的,但你加过量的EDTA-Ca后,多余部分离解后就要发生上面的反应,这部分减小的酸要进行校正的,需要知道铁、铜离子浓度和加入的络合物的量。
我原来已经考虑过直接加EDTA二钠盐来络合稳定铁、铜离子,再滴定到甲基橙变色,这时的PH值正好是二钠盐相近的PH值4.4,但后来考虑到两个问题:一是铁、铜与二钠盐络合各释放出两个氢离子,对酸滴定有贡献,结果偏高,二是铁、铜络合物的颜色都很深,影响甲基橙指示的终点观察,故没有给提出这个方案。别人既然提出了相关的方案,我就点评一下吧。
注意:金属离子的EDTA络合物都受酸效应的影响,所以EDTA滴定中才有最高酸度和最低酸度的说法。在选用络合剂抑制高铁水解时,选择原则是,或者为强酸根没有酸效应的问题(我还没找到),或者滴定到终点时酸根能保持原来的存在状态,因而不结合也不放出氢离子。