主题:【求助】请教溶解氧测定仪测量原理问题

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刘彦刚
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溶解氧测定仪测定的是氧浓度还是氧分压?
    有仪器生产商告诉我,溶氧仪直接测定的是水溶液中氧气的分压,而溶解氧溶度是通过C=H*P换算得到的(H为Henry系数,受溶液性质影响很大)。
    又因为“平衡时,氧气在空气和在水中的分压相等,即脱离和进入溶液的氧气分子数相同”,藉此可以理解溶氧仪利用饱和水蒸气法标定时,输入的标准值却是对应温度下水溶液的饱和溶氧值(如20度)。实际上,此时空气中氧气溶度和溶液中氧气溶度差30倍左右。
    也就是说,在某一温度下达到平衡时,水中和空气中氧气分压都是相同的,即使是含盐水或污水也一样。而不同条件下产生溶解氧浓度不同的取决于H系数。对于已知盐浓度的,可以进行盐度补偿,通过H的修正准确测量溶解氧溶度。但是对于污水等成分特别复杂的水溶液,H很难修正得到,那么此时是不是就无法准确测量污水的溶解氧值?如果是这样的话,溶氧仪在环保局大量使用的意义又是什么呢?如果知道H值了,自己就能理论计算出溶解氧浓度了,还需要溶氧仪干什么呢?
    所以从这点上,我更偏信溶氧仪直接测量的是水中溶解氧的浓度,可是这个观点却一直无法解释溶氧仪的校准方法。
被溶氧仪的原理给绕晕了,百思不得其解,只能请各位大侠帮忙了:)

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lintianfeng
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yijunchi0510
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以我 的经验我觉得溶氧仪测得还是氧分压。因为我测过同一浓度无盐和有盐的饱和水,但是有盐的溶氧值和无盐时差不多,更长时间则趋向于相同,而用碘量法验证时有盐的浓度是要小的,这说明溶氧仪测得还是分压。至于污水其实要测的不是DO而是BOD,我现在迷惑的是我觉得测含盐水的时候需要盐度修正,而我们那个工程师说不需修正,他意思是只要电极放水里,无论是什么水,只要放进去就能 测出正确值(就是测含盐水不需要修正,我觉得必须要修正)。我个人觉得这是做不到的。除非电极上能直接测电导从而进行自动盐度补偿,否则就需要手动补偿。不知我的理解是否正确,希望与你探讨!
刘彦刚
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除HACH生产的荧光法,目前市场使用最多的溶解氧电化学探头是一个用选择性薄膜封闭的小室,室内有两个金属电极并充有电解质。氧和一定数量的其他气体及亲液物质可透过这层薄膜,但水和可溶性物质的离子几乎不能透过这层膜。将探头浸入水中进行溶解氧的测定时,由于电池作用或外加电压在两个电极间产生电位差,使金属离子在阳极进入溶液,同时氧气通过薄膜扩散在阴极获得电子被还原,产生的电流与穿过薄膜和电解质层的氧的传递速度成正比,即在一定的温度下该电流与水中氧的分压(或浓度)成正比。薄膜对气体的渗透性受温度变化的影响较大,要采用数学方法对温度进行校正,也可在电路中安装热敏元件对温度变化进行自动补偿。若仪器在电路中未安装压力传感器不能对压力进行补偿时,仪器仅显示与气压有关的表观读数,当测定样品的气压与校准仪器时的气压不同时,应按规定进行校正。若测定海水、港湾水等含盐量高的水,应根据含盐量对测量值进行修正。
ofooo
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“即在一定的温度下该电流与水中氧的分压(或浓度)成正比”
究竟电流是与那个物理量直接成线性关系,这是此话题的核心
与浓度,则如何解释盐度补偿(就不需要了,反正盐度干扰的是水的溶解氧浓度,而不是干扰测量)和校准时使用的“饱和水蒸气法”问题?
与分压,如何解释不同水质环境下的溶解氧测量,如果H系数都需要预先设置的话,手动就能计算溶解氧溶度,要溶氧仪似乎没有意义,唯一的意义就是测量非饱和状态的溶解氧
lee533
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盐度修正可以参考哈希的仪器,海拔什么的都有专门的公式计算的。。
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