摘要：讲述了用用卫生部卫法监发[2001]159号文件附件2中规定的方法检测食品中的吊白块有失严谨性，本文介绍了一种用离子色谱法，且是直接测定吊白块这一物质的方法，采用IonPac AS18 作为分离柱，在线发生KOH淋洗液，用水于常温下超声萃取20分钟，离心分离，过膜。该法的线性范围为0.1～200mg/kg，方法检出限为0.05 mg/kg，加标回收率为88%～105%，相对标准偏差≤5%。

关键词:吊白块离子色谱直接测定食品

食品中吊白块的测定，目前多是采用卫生部卫法监发[2001]159号文件附件2^[1]中规定的方法：乙酰丙酮比色法测定甲醛的含量。但该方法在实际应用中存在着以下问题：（1）测定结果的判断问题，测定的结果是甲醛，乘以换算系数5.133，即为吊白块的含量,其实是不妥的。因为吊白块的分子式为HCHO·NaHSO₃·2H₂O（即次硫酸氢钠甲醛），其受热易分解为SO₂及甲醛,且它们两者的关系近似为2:1，在实际工作中，有发现有的食品中SO₂的检出值甲醛的检出值还低,或两者的比例关系不接近2:1的，这时如果将甲醛检出值×5.133即为吊白块肯定是站不住脚的（比如其甲醛可能是由其它非法添加物乌洛托品分解产生的），（2）该法虽然有考虑到工作环境及样品因素等，会致使甲醛有一定的本底值，小于等于20mg/kg视为未检出，大于20mg/kg时，有些单位是结合其产品SO₂检出值（扣除GB2760-2011规定的≤0.2g/kg值，多余部分按SO₂：HCHO≈2：1的关系），将甲醛的数值×5.133来换算为吊白块，我认为这种计算方法也是有失严谨性的。

卫生部卫法监发[2001]159号文件附件2中有提到用离子色谱法来检测食品中的吊白块，但该法是将食品中的甲醛次硫酸氢钠蒸馏后，用离子色谱分离测定的。（1）该法易受到氯离子的干扰；（2）吊白块的分子结构有受到降解，是以甲醛的形式检出的，这样就同样存在着乙酰丙酮比色法来判定吊白块的问题。本文发现：甲醛次硫酸氢钠能够以甲醛次硫酸氢钠被离子色谱柱很好地分离，即不须对甲醛次硫酸根进行降解的离子色谱法，方法简单、快速。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

ICS1500 （美国戴安公司），具有自动淋洗液发生功能和自动在线捕获功能，电导检测器，ASRS-ULTRAⅡ4-mm型抑制器。采用AS18（4mm×250mm）型阴离子分析柱。

甲醛次硫酸氢钠（分析纯），配成1g/L的储备液,冰箱保存可稳定1周。其他试剂均为分析纯，水为超纯水。

1.2 色谱分析条件

CR-ATC的淋洗液在线发生器，可在线自动产生5～30mmoL/L的KOH淋洗液；梯度洗脱：0～9min ，KOH浓度从5mmoL/L变化至25mmoL/L；9～18 min ，KOH浓度从25mmoL/L变化至5mmoL/L，并保持1 min；流速1.2mL/min；温度：30℃；进样量：25μL；抑制电流：75mA。以保留时间定性，峰面积外标法定量。

1.3 样品处理与测定

准确称取粉碎均匀的样品10.00g，置于50 mL塑料离心管内，用移液管加入25 mL水，超声20min后离心分离。上清液过0.45μm的微孔滤膜过滤进样、测定。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的优化

2.1.1淋洗液的选用目前，利用离子色谱仪分析阴离子最常见的淋洗液是Na₂CO₃—NaHCO₃缓冲液、Na₂B₄O₇溶液及KOH溶液。Na₂CO₃—NaHCO₃缓冲液的淋洗强度较大,对与固定相亲和力相近的有机酸根离子的分离效果不好，进而产生对甲醛次硫酸氢钠的分离干扰；Na₂B₄O₇溶液的淋洗强度与KOH相近,但抑制产物是硼酸,本底电导比水高^[2]。以KOH作淋洗液,OH^-是强亲水性离子，易进入柱填料树脂亲水区，能同量分离与树脂亲和能力不同的阴离子，且抑制产生是水，本底电导比较低。因此本实验选用KOH作为淋洗液。

2.1.2 淋洗液浓度与流速的确定由于许多食品中均不同程度地含有F^-、Cl^-、SO₄^2-、NO₃^-等阴离子。当采用流速为1.2mL/min及如“1.2”所示的梯度洗脱条件时，甲醛次硫酸氢钠能够很好地与上述无机阴离子分离,其分离效果见图1。

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1：氟离子；2：甲醛次硫酸氢根离子；3：氯离子；4：硝酸根离子；5：硫酸根离子

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2011/8/11 15:08:37 Last edit by abcdefghijkl123

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2.1.3色谱柱的选用因是采用KOH作为淋洗液，且是采用抑制电流法测定，故须选用高容量的与KOH淋洗液相匹配的色谱柱，本文选用IonPac AS18阴离子分析柱。
2.2 甲醛次硫酸氢钠的稳定性
甲醛次硫酸氢钠受热及在酸性条件下，易分解成二氧化硫及甲醛。故应在常温下、用水直接超声萃取其食品中的甲醛次硫酸氢钠，以免其因受热或在酸性条件下降解而造成损失。
2.3 共存及相邻非测定离子的干扰情况
配制10mg/kg的以下各离子的混合液，其在IonPac AS18阴离子分析柱上的分离效果见图2，可见其甲醛次硫酸氢钠可以与食品中的其它干扰离子达到很好的分离效果。

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2.4 方法的线性范围、检出限及回收率
分别配制0.1、0.5、1、5、10、20、50、100、200mg/kg的甲醛次硫酸氢钠的标准溶液。测定空白及标准系列的峰面积响应值，标准曲线的回归方程为y=0.041×x-0.049，r=0.999（n=9）。表明甲醛次硫酸氢钠在0.1～200mg/kg的范围内与色谱峰面积有较好的线性关系。当信噪比（S/N）为2时，甲醛次硫酸氢钠的检出限为0.05mg/kg。
选择腐竹样品，在测定其本底值后添加一定浓度的甲醛次硫酸氢钠标准溶液，做方法回收率，结果见表1。

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2011/8/1 15:25:28 Last edit by abcdefghijkl123