将锥形瓶接到回流装置(5.1)冷凝管下端,接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银-硫酸试剂(4.4),以防止低沸点有机物的逸出,不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后,用20-30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后,取下锥形瓶,再用水稀释至140mL左右。
溶液冷却至室温后,加入3滴1,10-菲绕啉指示剂溶液(4.8),用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。
7.9 在特殊情况下,需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间,试剂的体积或重量要按表1作相应的调整。
表1 不同取样量采用的试剂用量
样品量mL
0.250NK2Cr2O7mL
Ag2SO4-H2SO4mL
HgSO4g
(NH4)2Fe(S04)26H2Omo1/L
滴定前体积mL
10.0
5.0
15
0.2
0.05
70
20.0
10.0
30
0.4
0.10
140
30.0
15.0
45
0.6
0.15
210
40.0
20.0
60
0.8
0.20
200
50.0
25.0
75
1.0
0.25
350
8 结果的表示
8.1 计算方法
以mg/L计的水样化学需氧量,计算公式如下:
C(V1-V2)×8000
COD(mg/L)=────────
V0
式中:C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度,mo1/L;
V1——空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL;
V2——试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL;
8000---0.25O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值
V0--试料的体积,mL;
测定结果一般保留三位有效数字,对COD值小的水样(7.1),当计算出COD值小于10mg/L时,应表示为“COD<10mg/L”
8.2 精密度
8.2.1 标准溶液测定的精密度
40个不同的实验室测定COD值为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾(4.7)标准溶液,其标准偏差为20mg/L,相对标准偏差为4.0%。
8.2.2 工业废水测定的精密度(见表2)。
表2 工业废水COD测定的精密度
工业废水类型
参加验证的实验室个数
COD均值,mg/L
实验室内相对标准偏差,%
实验空间相对标准偏差,%
实验室间总相对标准偏差,%
有机废水
5
70.1
3.0
8.0
8.5
石化废水
8
398
1.8
3.8
4.2
染料废水
6
603
0.7
2.3
2.4
印染废水
8
284
1.3
1.8
2.3
制药废水
6
517
0.9
3.2
3.3
皮革废水
9
691
1.5
3.0
3.4