主题：【已应助】色谱仪催化剂中毒，经常老化柱子

原文由 wuyuzegang(dahua1981) 发表:峰提前，需要检查一下载气，然后检测一下进样口是否有漏气等，当然色谱柱柱效降低也会导致时间提前。甲烷转化炉使用长时间后，转化率会下降，这是因为载气或样品带入的少量硫化物会使得镍触媒中毒，难以再生。而带入的低浓度乙炔乙烯会使催化剂退化，同时带入的氧气会氧化镍触媒。转化炉失效后一般需要更换，在失效不太严重的情况下可以进行活化。 活化步骤,将氧气通过转化炉，在330℃下氧化24小时，降温后通入氢气，在330℃~440℃范围内还原4小时、8小时、24小时，然后检测下一氧化碳和二氧化碳能否出峰。如出峰正常说明基本活化完毕。如响应值小，那么通入氧气，在400℃下氧化8小时，然后通入氢气在340℃~400℃范围内还原4小时，检测能否出峰，若还不能出峰则需要更换镍触媒

原文由 Ins_8ea2b00e(Ins_8ea2b00e) 发表:
谢谢指点。我们检测气中还有氯化氢，氯化氢和镍应该能反应。这个用氢气能还原吗？

原文由 安平(byron1111) 发表:保留时间的逐渐变化，可能与载气不良有关系，也可能与样品不良有关系。楼主系统中的十通阀进样反吹，如果程序时间选择不良，不能彻底反吹掉有害杂质（例如水、氯化氢、硫化物等），也会造成类似的问题（保留时间的变化和催化剂效能下降）。建议考察。如果系统长时间待机，仍旧出现保留时间变化，那么重点考虑载气质量。如果保留时间变化与进样次数有关系，那么考虑一下样品问题（或分析方法不良，需要修改阀程序或者更换预柱）。如果所有色谱峰均发生保留不稳定，可能色谱仪流量控制异常。镍触媒可以用高温通入氢气的办法，进行处理，以恢复性能。    不过某些杂质造成的损伤是不可逆的，实验为准。

原文由 xiaoheihei(xiaoheihei) 发表:配有FID1－FID2-TCD-甲烷转化炉等。检测气体成分:二氯甲烷，氯化氢、二氧化碳，一氧化碳等，载气为氮气，氩气，氢气。目前的问题:一是一氧花碳出峰时间由11min逐步前移到6min，老化5 A柱后使用一个月就又这样了，怀疑是载气带水导致的。二是使用同一瓶2000ppm二氧化碳标气标定，峰面积发生了变化，前后相差300ppm，怀疑甲烷转化炉部分催化剂已中毒。外观没有拍照全，估计是经典福立9790系列机械阀流量控制色谱，上半部分十通阀PN预柱预分离，反吹，后面六通隔离MS-5A分子筛柱子分离永久气体，TCD串接FID，下半部分为六通阀，二甲基聚硅氧烷毛细柱SE-30，FID分析有机物。CO吧保留时间前提很多，这是MS-5A柱子性能下降的表现，排除载气流速减低，载气自身净化不够好的话，一般是水汽与CO2进入分子筛后造成的。按照阀时间程序可以适当提前V1十通阀的关闭时间，将CO2后面保留较强组分及时反吹走，这样应该能阻值二氯甲烷，氯化氢进入后面的Porapak N柱，进入甲烷转化炉对镍催化剂造成中毒。CO2面积已经变小，此时若CO面积也同样变小可以认为镍催化剂已经部分中毒，将甲烷转化炉氢气入扣改为空气通入升温到350-400℃维持几小时，还原为氢气，维持几小时看看效果，看看峰面积是否恢复。还不能恢复一般就要返厂换催化剂了。

原文由 Ins_8ea2b00e(Ins_8ea2b00e) 发表:
之前有10多天没做实验，保留时间也提前了。老化后，氮氧峰能分开，一氧化碳也回复到以前了。现在准备把载气硅胶干燥剂更换为无水氯化钙。过年前设备正常的，隔了一个多月在做，二氧化碳直接不出峰了，当时返厂，增加了一个阀，更换了触媒

原文由 Ins_8ea2b00e(Ins_8ea2b00e) 发表:
谢谢。以前就看不懂阀的流程。您这么讲基本理解了。这个色谱仪就是厂家自己购买了相关配件，自己组装的。昨天更换了催化剂，二氧化碳峰面积已经恢复了。厂家也更改了10通阀的切割时间。还有就是检测气中有微量的氯气，氯气进入转化炉也可能导致催化剂中毒。氯气也是非极性的物质，二氧化碳和氯气谁先出峰呢？

原文由 安平(byron1111) 发表: 老化色谱柱的时候，建议将色谱柱从系统中拆下，单独老化。