摘要：本研究建立了菊花中35个禁用农药残留物的测定方法。参照《中国药典》2020年版通则2341第五法4.3 方式3操作步骤，采用岛津的SHIMSEN Styra GCB/NH2固相萃取小柱对菊花样品进行净化，SH-I-17Sil MS色谱柱进行分离，岛津串联质谱GCMS-TQ8050 NX检测分析。对空白样品加标后（添加浓度以灭线磷计：0.02 mg/kg），按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为92.42%-117.71%，RSD为0.83%-6.86%，回收率高，重现性好。该方法为菊花中35个禁用农药残留物的测定提供参考。
关键词：SHIMSEN Styra GCB/NH2 禁用农药菊花 GCMS-TQ8050 NX

1. 实验部分
1.1 实验仪器及耗材

仪器配置：Shimadzu GCMS-TQ8050 NX；
色谱柱：SH-I-17Sil MS（30×0.25mm，0.25μm；P/N：R221-75916-30)；
SHIMSEN Styra GCB/NH2 （500 mg/500 mg，6 mL；P/N：380-00868-04）；
SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；
GC-MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34002-01）；

SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；
SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；
SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。

1.2 分析条件

1.2.1 色谱条件：

毛细管柱：SH-I-17Sil MS（30×0.25mm，0.25μm；P/N：R221-75916-30)
程序升温：初始温度60℃保持1 min，以30℃/min升温到120℃，再以10℃/min升温到160℃，以2℃/min升温到230℃，最后以15℃/min升温到300℃ 保持6 min。
载气：He
载气控制方式：恒压，146 kPa
进样口温度：250 ℃
进样时间：1 min
进样量：1 μL
进样方式：不分流进样

1.2.2 质谱条件：

电离模式：电子轰击电离（EI）；
离子源温度： 250 ℃
接口温度：250 ℃
检测器电压：调谐电压+0.7 Kv
溶剂延迟：3 min
数据采集模式：MRM；各化合物MRM参数如下：

[img=GC-MSMS法测定菊花中35个农药残留物]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGL-GCMS-014_1.png[/img]
[img=GC-MSMS法测定菊花中35个农药残留物]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGL-GCMS-014_2.png[/img]

1.3 供试品溶液的制备

1.3.1 样品提取

取供试品粉末（过三号筛）5 g，精密称定，加氯化钠1 g，立即摇散，再加入乙腈50 mL，匀浆处理2分钟（转速不低于每分钟12000转），离心（每分钟4000转），分取上清液，沉淀再加乙腈50 mL，匀浆处理1分钟，离心，合并两次提取的上清液，减压浓缩至约3-5 mL，放冷，用乙腈稀释至10.0 mL，摇匀，即得。样品提取流程图见下图1。

[img=GC-MSMS法测定菊花中35个农药残留物]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGL-GCMS-014_3.png[/img]

图1 样品提取流程图

1.3.2 样品净化

SHIMSEN Styra GCB/NH2 500 mg/500 mg，6 mL
乙腈-甲苯混合溶液（3：1）10 mL预洗小柱，弃去流出液；精密量取上述制备的供试品溶液3 mL加在石墨化碳氨基（GCB/NH2）小柱上，弃去流出液；乙腈-甲苯混合溶液（3：1）20 mL洗脱小柱，收集洗脱液；将洗脱液40℃减压浓缩至近干，用乙腈稀释至2.0 mL，精密量取定容液1 mL，精密加入0.3 mL内标溶液（磷酸三苯酯：0.1 μg/mL），混匀，滤过，即得。样品净化流程图见下图2。

[img=GC-MSMS法测定菊花中35个农药残留物]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGL-GCMS-014_4.png[/img]

图2 样品净化流程图

2. 结果及讨论
2.1 混合标准品溶液的色谱图

[img=GC-MSMS法测定菊花中35个农药残留物]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGL-GCMS-014_5.png[/img]

35个禁用农药混合标准品溶液TIC色谱图（以灭线磷浓度计：200 ng/mL）

2.2 菊花中35个禁用农药残留物的GC-MS/MS检测添加回收结果

将菊花空白样品进行加标（添加浓度以灭线磷计：0.02 mg/kg）后，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为92.42%-117.71%，RSD为0.83%-6.86%，回收率高，重现性好。

[img=GC-MSMS法测定菊花中35个农药残留物]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGL-GCMS-014_6.png[/img]
[img=GC-MSMS法测定菊花中35个农药残留物]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGL-GCMS-014_7.png[/img]
[img=GC-MSMS法测定菊花中35个农药残留物]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGL-GCMS-014_8.png[/img]

3. 结论

本研究建立了菊花中35个禁用农药残留物的测定方法。参照《中国药典》2020年版通则2341第五法4.3 方式3操作步骤，采用岛津的SHIMSEN Styra GCB/NH2固相萃取小柱对菊花样品进行净化，SH-I-17Sil MS色谱柱进行分离，岛津串联质谱GCMS-TQ8050 NX检测分析。对空白样品加标后（添加浓度以灭线磷计：0.02 mg/kg），按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为92.42%-117.71%，RSD为0.83%-6.86%，回收率高，重现性好。该方法为菊花中35个禁用农药残留物的测定提供参考。