主题：[资料] 溶剂效应对紫外精细结构和强度的影响

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发表于：2006/08/09 11:06:00 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

一般在非极性溶剂中有较好的精细结构，在极性溶剂中则较弱，有时甚至完全消失，只出现一个宽峰。其原因也是由于溶剂与溶质分子的键合等作用。
因此在溶解度允许范围内应尽量选取极性较小的溶剂。

有些溶剂本身有一定的吸收带，如果和溶质的重叠，将妨碍溶质吸收带的观察和测定。下面列出几种常见溶剂的最低波长极限,低于此波长溶剂就有吸收而不能用来测定。

乙醚：220nm，
环己烷：210nm，
正丁醇：210nm，
水：210nm，
异丙醇：210nm，
甲醇：210nm,
96%硫酸：210nm，
甘油：215nm，
二氯甲烷：233nm,
氯仿：245nm，
甲苯：285nm，
苯：280nm；
丙酮：330nm，
二硫化碳：380nm，
乙酸乙酯：260nm,
甲酸甲酯：260nm.

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2006/8/9 11:07:00 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

电磁波谱（按波长）

按波长划分如下：
X射线：0.01-10nm，
远紫外：10-200nm，
紫外：200-380nm，
可见光：380-780nm,
近红外：780nm-2.5um,
红外：2.5-50um，
远红外：50-300um，
微波：0.3mm-1m，
无线电波：1-1000m。
说明：该划分标准不是很严格，在不同文献资料中会稍有出入。

配合物的紫外-可见吸收光谱

过渡金属离子配合物呈现两种不同形式的电子吸收光谱，即电荷迁移跃迁和配位场跃迁。前者是受辐射能激发后，电子在中心离子和配体间发生跃迁而产生，一般有较大的摩尔吸收系数，其波长范围通常在紫外区。后者电子在后配体影响后能量不再相等的中心离子d轨道或f轨道间跃迁而产生，通产位于可见区，且有较小的摩尔吸收系数，较多用于研究配合物结构和理论研究。

紫外-可见溶剂效应1-对波长的影响

有些极性溶剂对溶质吸收峰的波长会产生如下影响：随溶剂极性的增强，n-pai*吸收带向长波移动，pai-pai*吸收带向短波移动；并且强度和形状也可能发生变化。原因为溶剂和溶质之间场形成氢键或由于溶剂的偶极使溶质的极性增强。

紫外-可见溶剂的选取

综合以上溶剂效应的讨论，紫外-可见溶剂的选取原则如下：
首先要不和样品发生反应；
其次要求溶解样品的能力强；
第三，选取的波长应在溶剂的最低波长极限以上，以保证溶剂本身无吸收；
另外，在保证前面几条的基础上尽量选取极性小的溶剂。

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