主题：■■■■∞∞∞∞∞【线上讲座17期】分析质量控制探讨－－本源与启示（活动时间：2009年8月12-26日）主讲人:calfstone 已经结束....∞∞∞∞∞■■■■

欢迎各位积极参与！


本期讲座主要内容

一、分析质量
二、分析质量的要素
三、质量控制和质量保证(QC&QA)
四、总结
附录：Quality Assurance and Quality Control in the Analytical Chemical Laboratory - A Practical Approach（书籍）




下面是板油的提问:
1、在实际工作中不确定度的评估是件非常头疼的事，希望专家能系统的指点一下！特别是合成标准不确定度
2、按照GB5750.7-2006的方法测定标准样品（已知值）中的耗氧量（高锰酸盐指数），或者就是用标准物质稀释后作控制样进行测定（所用标准均来自国家标准物质中心），平行两个样，到目前共9组数据，结果均大于期望值，相对误差为3.6-23%.请问：这种结果一边倒的情况是何原因？如果是系统误差，如何排除？
3、现目前 ，国内与国外的分析质量控制有何本质的区别？
4、能否举例子，如原子吸收测铜如何做质量控制
5、如果我采用标准物质做质量控制样，是否能用标准物质的证书标称值作为控制图的中线值，证书的标准偏差作为1S控制限呢？如果不行为什么呢？谢谢指教！
6、能不能讲下质量控制的实际应用。经常看到各类品质控制的表面图，对实际的应用不甚了解。
7、质量控制里的不确定度来源的识别，会不会每个人的认知不同而造成结果不同！不确定度来源的识别有没有什么规律的？
8、计算时扣除空白了吗？因为样品稀释时，以10到250为例，实际分析的样品中有96%为实验用水，故在分析高锰酸盐指数标准样品时，一定要做空白分析
9、对于存留物品进行再检测，也是质控手段之一，那么应该怎么评价再检测的结果，特别是当目标物质不止一个时，结果应该怎么评价？
10、五个方面都是比较大的工程---溯源性通过设备检定等手段予以保证；不确定度评估具我所知不是每个项目都做；方法验证我们一般是自建或引用非国标方法才做；比对更是仅限于上级部门考核才做，很少有主动自己进行；从这些方面来说还存在好大差距，那么在今后的工作中我们应该如何把这部分工作持续下去？
11、那么实验室用标准物质做质控样时测的值必须在:(标称值-u) to (标称值+u) 的范围内吗?应该还可以另外有一个10%或15%的允许偏差吧?
12、 在实际工作中不确定度的评定时很复杂的工作，也需要做大量的试验数据，而我们需要创收指标的基层单位很难做到。
13、我们在实验室质量控制方面也做了不少工作，实验室间的比对有必参加，另外做的最多的就是用标准物质（即质控样）进行质量控制，但质控样有限，有些没有质控样，通过指控图来控制。可工作量大很难坚持。有时质控出了问题甚至要重新采样，跟领导解释不通！！他们认为我们是工作失误。
14、有些方法本身就有缺陷，比如尿锰的高碘酸钾比色法，尿砷的新银盐比色法等，我们在分析过程中真是无所适从，无法进行质量控制！！
15、但是如果每次的留样复检都只是单次测定，那么，结果还能用En来判断吗？
16、我们用国家标准方法检测，该方法是否还需要验证？
17、我用一种硫酸铜（原料），作为质控样品，第一次测出铅的含量是10mg/kg，以后在测铅过程中，能否这样，每 次都反这样品加入，做现图，起到警界线，这样可以吗
18、1s，2s，3s如何计算？简单的说什么含义？与不确定度有啥联系？
19、我觉得使用质谱进行标准物质核查不是那么容易的事情，很难达到要求，请问有什么更好的建议？
20、如某物质含量为30mg/kg，不确定度是6mg/kg，那么是不是留样复检两次结果之差小于6*sqrt2都是正常的呢？
21、质量控制图的曲线数据是以上一年的数据做参考还是整个以前的数据?
22、1s,2s的分界线的依据是什么?
23、对与生物分子水平的实验(误差大),其曲线如何做,若以1s,2s的话,分界线可能都质量范围之外,那对质量的控制就不好做了.
24、目前在化学实验室最常见和最实用的质控措施有哪些，具体的方法是怎么操作；对于环境监测现场采样、现场分析如何实现质控。拜托老师帮助解答，以解决实际工作中的实际问题。
25、我们制作的质量控制图控制线选择+2S/-2S,比较能体现我们实验室的现实水平，可领导问我们是否有标准依据做这样的选择，我应该怎么解释，尤其是通过实验室认可后，我们无论做什么都要拿出标准来给领导。
26、在做指控图时候，我们没有采用CRM，而是按照AOAC的标准，采用了一种化学试剂，但是我们从国外买来的这个试剂，标签上含量是》99.5%。如果我在试验中取用了M克该物质，那么在最终结果计算的时候，是用数字M呢还是M/0.995呢？AOAC上要求该物质回收率》98%
27、在AOAC的另外一个方法上用色氨酸做回收率，但是买来的色氨酸没有标示含量，这种情况怎么办？
28、能否详细讲讲期间核查的具体做法？
29、请问如果现在实验室需要认可的方法是实验室自定的方法，该项目没有任何正式的国家标准，只有在期刊发表的文献参考。对于这样的实验室制定的方法，在申报CNAS认可的时候，所提供给评审员评审的方法验证材料中应该包括哪些方面的验证呢？还有验证的方法又是哪些呢？
30、是否可以以参考标准物质做质量控制样为例，将具体如何做质控图步骤、计算公式给出，以便尽快掌握能应用于实际工作中

一、分析质量

作为行文的体系要求，分析质量其概念和定义的赘述是必要的。质量的概念非常简洁：质量就是符合要求，而不是好（Philip Crosby）。用另外的表述方法来说就是：指定目标/需求的实现就是质量。质量概念中核心思想是先要对质量目标/需求做个具体的要求，在此基础上来实现这样的目标/需求。这种目标/需求的提出是基于本实验室的定位和实力来指定的，没有明确的目标/需求的指定，那么我们的分析质量控制或保证都是盲目的。具体到分析质量的概念，我们可以引用下Piotr Konieczka所著《Quality Assurance and Qanlity Control in the Analytical Chemical Laboratory》的经典表述：
Analytical quality — consistency of the obtained results (chemical analysis) with the accepted assumptions. The quality of information can be divided into components: quality of results, quality of the process, quality of the instruments, and quality of the work and organization（分析质量就是化学分析结果与所接受的假设的一致性。它包括：分析结果的质量，分析过程的质量，仪器的质量和工作组织的质量。）
这里所说的所接受的假设就是我们先前提到的目标/需求。分析检测有它特殊的统计特性，对于分析质量的目标建立，我们必须考虑实验室的人（分析者的素质）、物（仪器、试剂和环境）、法（分析方法）的特点，只有在充分的方法验证基础上，考察本实验室实施某方法具体的统计属性，才能提出客观和合适的分析质量目标，从而正确的实施质量控制和质量保证。
总之，分析质量逻辑链条是先建立适合自己实验室的分析目标，这种分析目标不是质量手册上的空洞口号，而是建立在本实验室对所采用方法验证的客观统计考察基础上的。

二、分析质量的要素
  分析质量要素就是围绕分析质量所要进行的活动。按Piotr Konieczka的彗星图（图1），分析质量的要素包括：溯源性，不确定度，方法验证，参考物质和实验室之间的比对（能力验证）这5个方面。这些都是我们实验室认可或资质认定中经常接触的概念。
这里不重复所有概念的定义和内涵。溯源性保证的是实施检测的实验室的仪器，试剂，量具等都可以溯源到国家基准；不确定度描述的是特定实验室所检测结果的分散性，它是客观存在的；方法验证是非常重要的环节，它提供给我们做检测的实验室质量的基础数据，如精密度，准确度等，而这些数据正是我们建立质量控制目标的重要前提。参考物质的使用是保证不同实验室结果可比性的重要方法；而实验室之间的比对和能力验证是控制分析质量重要的外部参考，单个实验室无法进行完整的准确度评价，必须通过比对或能力验证加以观察和考核。以上的5个环节相互关联，密不可分。只有全面的运行起这5个方面的要素，一个实验室的分析质量才能得到保证和控制。


图1 分析质量的要素（From Piotr Konieczka）

三、质量控制和质量保证(QC&QA)
  质量控制和质量保证实际是统一的概念，都描述的是为满足分析质量要求所进行的一切活动。由于质量意识在很多企业管理中的重视，质量保证这样的概念也逐渐进入我们分析领域。以前分析领域经常把质量控制分成室内质量控制和室间质量控制两个部分加以描述，这实际上就是现在质量保证的重要内容。在质量控制的范畴内我们看到溯源性，不确定度等新的概念。其实关于质量控制和质量保证说的都是同一个东西，不同的学派采用了不同的解释而已。而对于我们学习分析质量来说，不同的观点都有可取的地方，都应该兼收并蓄。质量控制侧重用统计的方法发现质量的优劣，而质量保证则侧重质量体系的环节保证。
质量控制和质量保证的精髓就是统计学，Piotr Konieczka的书的章节组成就是以统计学作为首章。而国内关于分析质量控制的书籍多是以分析质量的要素来组建的。近几年国家标准的制定中，某些国家和行业标准的制定都把分析质量控制作为独立的章节，这也体现了分析质量控制的重要作用。以下是几个例子：
《残留分析质量控制指南》国家质量监督检验检疫总局，2002
GB17378.2-2007海洋监测规范第2部分数据处理与分析质量控制
GB/T 5750.3-2006 生活饮用水标准检测方法：水质分析质量控制
这些标准都是围绕质量控制和质量保证的5大要素进行编写的，特别是对于方法验证的方面有很多的描述，如校正曲线，再加上数据处理和结果报告的规定，这多少削弱了质量控制中5大环节控制要件的整体性。下面抽提几点关于质量控制的主要思路。
1、质量控制是整体性的体现
分析检测的最终目的实际是解决实际问题，分析的整个过程包括有采样，保存，前处理和分析。要达到解决实际问题的目标，质量控制必须覆盖整个分析过程。对于做实验室工作的人来说，采样环节经常是由别人完成的，所以国家规定了很多的采样规范，对于我们来说，严肃的表明‘本分析结果只对送检样品负责’实际上就是对质量控制整体性的理解。这种整体性的含义也提醒我们，当出现质量失控的状况，你要考虑改进的细节也必须覆盖所有分析过程，才能提出行之有效的质量改进措施。

2、质量控制是旁观性的体现
提到质量控制，让人联想到最多的就是Shewhart的质量控制图（图1）。首先这个图是怎么做出来的呢？它是由对质控物进行多次测定做出来的，跟我们的样品测定完全没有关系。实验室在绘制这个Shewhart质控图时必须先选择合适的质控物，它可以是参考物质，也可以是实验室自己配制的加标样品。当实验室对该质控物进行多天多次测定之后，它的中心线，警戒线和控制线就可以画出来了。然后这样的质控物还要分批次的加入到我们的日常样品的分析当中，当日常分析该质控物的结果出来的时候，我们就可以把结果记录在Shewhart图上。形象的说，我们是安插了一个质控员到我们的日常检测当中，它的结果有问题，表明我的分析质量就有问题。质控员出现问题我们对检测结果也没办法改变，只是作为一个旁观者观察整个分析过程的状况。所以质量控制只能监测质量，而不能改观质量。当指控图提示有问题的时候我们就应该考察体系中的人，物、法等多个环节，找出问题，解决问题。




3、质量控制是统计艺术的体现
统计学在自然学科领域的重要性就如同中庸之道之于中国文化的重要性一样。质量控制中技术含量较高的地方也就是统计原理的灵活运用。对于完整的质量控制过程，就是质量保证5大要素的实现和整合，如果没有这些要素的实现，任何质量控制都是空话。试想一下你做的中心线跟真实值有差距，你的质量控制再好，所有的结果都有一个系统误差。质量控制图的使用只是质量保证中的一个环节，切不可代替以上5大要素的重要性。质量控制图显示了一个实验室的专业水准，其完整的过程包括：合适的质控物选取，客观的评价自己实验室的水准，判断在控与否的统计技术等三个方面。
3．1 合适质控物的选取。质控物不等于标准参考物质，但质控物不仅要求稳定性好，均一性好且跟你要分析的日常样品有相同的基体。而标准物质一般要求比较高的不确定度定值。当然可以选取标准物质作为质控物，但应该清楚的知道，其标示的不确定度是高一级实验室的水准而不是你自己实验室的水准。一定要自己做自己实验室质控物的精密度和准确度。如果用标准物质的不确定度来作为自己实验室的控制目标，那你就把自己推到一个非常尴尬的境地。
3．2 客观评价自己实验室的水准。任何化学测试过程都是具体实验室人、物、法的综合体现。平行标准偏差，日内日间精密度和回收率等都是个性化的。当我们在做质控图的基础数据，以画出中心线，上下警戒线，控制线的时候，这些2S,3S都你自己实验室的东西。对于一些离群值你可以采用相应的准则加以剔除，对于不同的精密度加以检验和合成。如果国家有具体的质量控制标准，你就必须在客观的基础上提出人、物、法的改进，而不是数字游戏上的玩弄。
3．3 判断在控与否的统计技术。在控和失控的判断本来就基于数据的统计属性，其核心是：正态分布。面对质量控制图上不断增加的质控物数据，就是判断这些堆积的数据是否是符合正态分布的。如果是正态分布的就是在控的。最早的Levey-Jennings控制图就是以2S,3S作为判断的基准，它认为小概率事件是不应该发生的。而后来的Westgard多规则质量控制则增加了12s，22s,41s等警告和失控准则，进一步提升了Shewhart质控图的信息量，提示出更多的关于随机和系统误差存在与否的信息。

结语
质量控制和保证是溯源性，不确定度，方法验证，参考物质和实验室之间的比对（能力验证）的有机整合，质量控制是整体性，旁观性和统计艺术的体现。
Reference
Piotr Konieczka and Jacek Namiesnik,Quality Assurance and Quality Control in the Analytical Chemical Laboratory A Practical Approach ,CRC Press，Taylor&Francis Group,2009

Quality Assurance and Quality Control in the Analytical Chemical Laboratory - A Practical Approach（书）






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现在，疾控没见到用质控图哦。就算是普查，1000多份的  他们也没用哦

资料有没有中文版的？不确定度，方法确认本来就生涩难懂，还搞英文版本的，简直就云里雾里了