主题：【第七届原创】氰化物和挥发酚测定者的福音-连续流动分析法

        挥发酚属于原生质毒，高毒性，具有凝固蛋白质的作用，因此有较好的除菌效能，理论上对一切生命体都有毒害作用。酚能溶于水，且易透皮吸收，如果皮肤大量接触会引起急性中毒；如果长期饮用含酸水，会导致人出现各种如瘙痒、丘瘆、头晕、贫血及其他神经系统问题，一般规定饮用水挥发酚浓度为0.001mg/L，水源的水中最大容许浓度可以是0.002mg/L，地面水最高容许浓度为0.01mg/L。目前大多数采用 4- 氨基安替比林分光光度法测定。

氰化物特指化合物分子中含有氰基的化合物，也属于剧毒物质，在环境中主要以HCN，CN- 和络合氰离子的形式存在。一般规定生活饮用水中氰化物含量不得超过0.05mg/L。水中氰化物的测定方法有硝酸银滴定法、异烟酸-吡唑啉酮分光光度法、异烟酸-巴比妥酸分光光度法、吡啶-巴比妥酸分光光度法和电极法等。

  相信大部分人还在使用繁琐的手工法蒸馏测定这两种物质，但是有了连续流动分析仪，从此告别繁琐的操作，它的在线蒸馏装置不仅带给实验者极大的方便，而且避免了一些人为的误差，提高了精确度，下面来看看如何使用连续流动分析仪同时测定水中的挥发酚和氰化物。

1.实验部分

1.1试剂和标准的配置

氰化物

1.蒸馏试剂：称取一水柠檬酸50 g溶于700mL水中，加入250 mL氢氧化钠溶液 浓度为2.5mol/L，用浓盐酸调节pH值至3.8 定容至1 L。

2.缓冲溶液：称取2.3 g氢氧化钠溶于700 mL水中，加入20.5 g邻苯二甲酸氢钾加水至975 mL用浓度为5 mol/L的氢氧化钠溶液调节至pH值为5.2定容1 L，加入1 mLBrij35。

3.氯胺T溶液：称取2.0 g氯胺T溶于1 L水中。

4.异烟酸-巴比妥酸显色剂：称取7.0 g氢氧化钠溶于500 mL水中，加入1,3-二甲基巴比妥酸16.8 g和异烟酸13.6 g 加水至975 mL 用浓度为1 mol/L的氢氧化

钠溶液调节pH值至5.2定容至1 L。

标准曲线浓度：0.02ppm，0.04ppm，0.06ppm，0.08ppm，0.10ppm。

挥发酚

1.蒸馏试剂：50ml 85%磷酸，加入150ml蒸馏水，定容至200ml（现配现用）；

2.缓冲液NaH2PO4/ Na2HPO4 pH=10（加0.5ml Brij）；

3.4－氨基安替比林: 称0.25g4－氨基安替比林溶于200ml蒸馏水中，用棕色瓶装，避光保存。

4.铁氰化钾溶液: 称0.5g K3Fe( CN)6］溶 于200ml蒸馏水中，用棕色瓶装，避光（现配现用）。

标准曲线浓度：0.002ppm,0.004ppm，0.006ppm，0.008ppm，0.010ppm。

1.2试验方法和仪器参数

依次打开进样器，仪器电源，数据转换器以及主机电源，合上蠕动泵盖，走水大概15分钟左右，然后打开氮气钢瓶阀门，使得出气压力在0.1～0.2MPa之间; 然后松开流量计上的铁夹，并调节流量计开关，使得钢珠指示在70～80单位之间; 打开循环水浴器; 打开温度控制器，氰化物设定125℃，挥发酚135℃，当温度达到设定值后，将试剂管插入对应的试剂瓶中，待基线平稳后，进行分析。

2结果与讨论

2.1标准曲线绘制

根据实验结果可知，挥发酚和氰化物的浓度和数字信号均呈现较好的线性关系，挥发酚曲线拟合得标准方程为y=245234.68323x-145.55663，相关系数r=0.999，其中y为仪器响应值，x为挥发酚浓度。

氰化物曲线拟合得标准方程为y=2242815x-682.3，相关系数r=0.999，其中y为仪器响应值，x为氰化物浓度。

2.2样品测定

本次样品均为城市二次供水，水中氰化物最大容许浓度不超过0.05mg/L，挥发酚不超过0.002mg/L，实验结果如从下图和表中，根据实验结果可知样品中挥发酚和氰化物含量均很低，基本都是未检出，未出现异常值，符合标准。在实验中发现一些问题，也有一些经验，在此与大家分享，如果有不足的希望大家一起补充。首先恒温槽的水应该定期更换，可以在恒温槽中加入少量次氯酸钠，可消除管内的霉菌。对于两个项目同时测定，其实主要问题在挥发酚，因为氰化物的稳定性和灵敏度都较好，只要按照规章操作，一般都没什么问题，主要是挥发酚的问题。有时候在实验中会发生检测灵敏度下降的情况，首先考虑试剂是否配制错误或过期，使得样品显色不完全。如果是制作校准曲线的时候出现，则可能是标准物质已经过有效期或序列配置有误；再者，样品和试剖系管破裂、失去弹性或者堵塞,导致进样量或者进试剂量太少也有可能；蒸馏温度或反应温度未在合适范围内也可能出现这种情况；如果以上都排除，就可能是比色计灯能量减弱或者滤光片老化，就应该考虑更换了。

3结论

水中挥发性酚和氰化物的检验方法在《生活饮用水卫生标准检法》(GB-5750-85)作了规定，这些方法操作均比较烦琐，水样需经蒸馏、富集处理，耗费较高的人工、试剂和时间。这里使用连续流动分析法测定水中挥发酚和氰化物，灵敏度和稳定性都达到测定要求，而且在分析速度、人工和试剂耗费、时间等都优于常规检测方法。此外还跟大家一起分享了一下个人的一些经验和实验所遇到的问题，希望与大家一起探讨。