主题：【第十七届原创】气相色谱质谱法测定洋甘菊精油的谱图检索及问题讨论

质谱法测定洋甘菊精油的谱图检索及问题讨论

1、实验条件简述

洋甘菊精油蒸馏自花朵，得到的天然产物。通过GC/MS分离得到。具体的实验条件是DB-5MS毛细管柱(30mX0.25umX0.25nm),进样口温度220℃;程序升温:40℃ 持续4min,以2℃/min至80℃，持续3min，再以2℃/min 至180℃，最后以6℃/min至230℃，持续15min。载气:高纯氦气;流量0.8mL/min;分流比:20:1。

洋甘菊精油用无水乙醇稀释10倍后进样，进样量为1μL。有文章表明60米长的极性柱进行分离效果会更好，如DB-wax UI柱，本实验室未有60米长的极性柱，故用DB-5MS毛细管柱(30mX0.25umX0.25nm)，会存在极个别成份分离度不是很好的情况。

2、谱库检索

本文用安捷伦7890/5975C分离,得到洋甘菊精油主要成份24种，占总成份的90%。在洋甘菊精油众多的成份中，怎么进行有快速高效的定性，本文进行讨论。

点击谱图下拉式菜单，选择谱库NIST08L,或更高版本NIST谱图库，点击确定。

选择谱库检索报告，设定好积分参数，目的地：屏幕。

得到检索报告（TXT格式）。





3.问题讨论

1、我们拿到这样的谱图检索报告，仔细比对会发现有些检索结果并不正确，个别A物质定性成B物质。这时需要拿着检索报告对主要成份进行一个手动检索和比对的过程，查定性离子、定量离子，分子式，结构式等。再把正确的物质名称和保留时间标注出来。



2、如果需要查看结构式，NIST14版本等版本是无法导出谱库检索报告包含结构的，需要升级到Masshunter。如果是安捷伦仪器，有预算资金可以升级到Masshunter。对于比较复杂难以区分的化学物质可以通过“未知物分析软件”对数据谱图进行剖析。

3、谱库检索报告txt文件显示“无法打开文件”，可能有些电脑因为配置的原因，谱库检索报告txt文件，无法打开，可以另存，转换格式试试。对于Masshunter或NIST20对电脑配置有一定的要求。

4、化合物峰有，但是谱图检索里没有化合物。有两种情况，一是可能NIST版本较早，没有更新过，新的化合物没有收录。二是可能化合物的浓度过低，基线过高，质谱对于一个峰也能定量好几种物质的不能正确识别，需要进一针较高浓度，然后通过定量离子分别进行定量。

5、在特定位置出较大丰度的峰，谱图检索是硅氧烷。首先要排除掉是洋甘菊精油的成份，可能是柱流失严重，考虑一下老化柱子看是否改善，有本底干扰，系统有污染。需要从进样口，离子源，倍增管，打拿极等排查，再一个就是进较大浓度标液定性。在自动谱图检索时要特别注意，一不小心就把硅氧烷等高面积的峰积上了。

6、较大丰度的峰可以检索上，丰度较小的峰检索不出，这就要在把积分参数里的阈值改小，再自动检索，也会有出现问题，较小的峰可能积分效果不好，都需要进行手动调整。

7、谱相似度检索，有很多谱图没有CAS编号，可能谱图库里许多化合物都没有CAS号码的物质，可能将检索的名称上百度搜索一下，再进行比对。有条件的话可能将NIST重新到最新版本。

8、在质谱中用谱库检索发现，检索出来的物质和目标物质不一样，需要对物质的定性离子进行分析，可能几种成份没有分开，可以使用CAS号检索，当然还有其他的定性方法。



以上关于谱图检索的问题，可能描述有一定局限或不足之处，谱图检索（包括各类香料）还很多的问题，欢迎各位老师讨论。