主题：【第八届原创】【仪器应用】GC-FPD测定微量有机硫的标准曲线实验

GC-FPD测定微量有机硫的标准曲线实验
概述：GC-FPD测定微量有机硫的标准曲线建立方法。使用平方曲线和指数曲线的比对结果。
我们知道，GC-FPD方法测定微量有机硫化合物的时候，FPD检测器的响应随浓度变化的趋势是非线性的。

根据FPD的基本原理：含硫化合物分子进入检测器的富氢火焰中，形成激发态的S2分子，此激发态分子回到基态时会放出394nm的光，那么检测器的响应和进入检测器的硫化物的量的平方成正比。
下面有一个分析实例：

Shimadzu的GC-2014 -FPD，使用Rtx-WAX色谱柱，分析纯苯中微量的噻吩。
标准品中噻吩浓度为0.89mg/l、1.77mg/l、3.54mg/l、8.9mg/l。
进样后得到色谱图如下所示：

使用GCsolution工作站，以峰高为定量依据，标准曲线类型选择“二次曲线”，权重因子设定为1/C2，绘制外标标准曲线，得到如下结果：
相关系数和回归方程见下图。

将标准样品数据回带入校准曲线，观察各个数据点的相对误差，均接近5%，可以认为该标准曲线拟合情况尚可。
采用峰面积作为定量依据，其他条件相同的实验结果差距不大。
如果仔细翻阅Shimadzu的FPD说明书，其建议绘制FPD-S标准曲线的时候，采用指数法。于是修改定量方法，重新处理数据，获得另外一条标准曲线。
工作曲线的形式发生变化如下图。


然后将各个标准品数据点回带入标准曲线，发现各点的相对误差都发生变化，除去最高点误差稍大以外，其他数据点的相对误差均小于5%，级别1和级别2数据点的误差小于1%。
标称浓度  0.89          1.77            3.54            8.86
回代浓度  0.891    1.771    3.384    10.43（怀疑有问题）
看来采用指数法的标准曲线，得到了更好的拟合效果（在低浓度区域是这样的，对于残留分析而言，这一点比较重要）。仔细观察一下，在本例试验中，FPD测定硫响应是浓度的2.16次方，而不是2次方。
小结：其实常见检测器的响应都可以表示为Y=X的n次方的形式，只是常见的FID、TCD检测器的响应方程中n非常接近1。