主题：【第十届原创】【生活中的分析】这些年我遇到的特殊样品（系列）——“不可描述”（彩蛋：顺带科普一些关于TT的冷知识）

【题记】
不知不觉中，已在仪器信息网注册了十几个年头，从参加第七届原创大赛开始，这是我第四次参赛。
我深知自己的水平，参赛的目的当然不在于获奖，而在于——参与。
在三聚氰胺、地沟油、皮鞋胶囊、毒跑道、甲醛超标等话题引发广泛关注，分析测试事业得以蓬勃发展的时候，两年前的一声轰然巨响，让我深深感受到，化学品、安全、分析检测等等知识还是被大众了解得太少，科普工作还是太薄弱。即便是业内人士，近年来随着跟一些仪器公司销售人员的接触，我感觉到他们的专业素质也因为急速发展而出现了断层，引入专业的销售团队某种程度上削弱了专业应用团队的力量建设。从分析测试人员的角度来说，缺少不同分析检测技术的综合应用，碰到非常规问题时无法设计合适的检测方案。
我从事分析测试工作18年，由于工作性质的原因，我们的检测方向和常规检测机构并不相同，很多时候我们的工作是验证，并没有现成的标准。测试测试，我们侧重的是——试，所以配备的仪器比较多，种类比较齐全，久而久之，形成了一些野路子、土办法。
我选取一些工作中的案例，涉及到的并非多么特别的样品，但检测的要求比较非常规，分享给大家，一来是分享一下解决问题的思路，二来也是为了我心中的科普。
内容会非常浅，同行们切勿笑话。
【案例三】
不可描述？
喏，就是这个！

嗯，避孕套。
我一直是个很正经的检测人员，怎么会碰到这么不正经的样品？领样时我脸都红了（并没有）。
检测的目的是确定材质是否为聚氨酯（什么？还有这种材质的？）。

根据多年的经验，红外就可以搞定啊，于是果断ATR-OMNI采样（已打码）。

？？？
直接取样以后发现红外的匹配度并不好，为什么？
TT是滑滑的，有没有？
拿开以后，采样台是这样的。

于是，马上又做了一个OMNI采样。

滑滑的液体是——聚二甲基硅氧烷（硅油）（彩蛋1：硅油是TT常用的润滑剂）。
根据以往的经验，两张谱图相减就应该得到TT材质的红外谱图。

紫色的为直接采样获得的谱图，红色的为残留液体采样获得的谱图。
差减图及检索情况如下：

匹配度最高的是聚异戊二烯，这应该是TT的材质了。
但是从差减效果来看，尤其是500~1200波数，效果并不太好，所以我想把润滑剂洗掉以后再检测。

用手术刀切下指甲盖那么大的样品

使用洗手液洗掉表面的润滑剂

OMNI采样获得的红外谱图匹配度最高的依然是聚异戊二烯。

可以看出虽然匹配结果（结论）是一致的，但是谱图质量明显好于差减获得的谱图。
结论此时已经可以确定了：样品材质是聚异戊二烯的，含有硅油（润滑剂）。
到此为止了么？
没有！
我又查了一些文献，才知道TT的材质除了有天然橡胶的（聚异戊二烯）、聚氨酯的、还有人工合成聚异戊二烯橡胶的。（彩蛋2）
那么，这个样品使用的是天然橡胶的还是人工合成的聚异戊二烯的呢？

根据之前的检测经验以及文献查得的资料，天然橡胶与人工合成聚异戊二烯橡胶从红外谱图上最根本的区别是1541波数附近，天然橡胶会有次级酰胺的红外吸收峰（来源于蛋白质），可是上图中并不能看到这个吸收峰。
难道这个样品是人工合成聚异戊二烯橡胶的？
继续求助文献。
我才知道，有些人对天然橡胶的过敏，天然橡胶中的蛋白质就常常是过敏源，所以为了安全，常见的天然橡胶制品都需要去除蛋白质。
除了蛋白质，还有一些未知因素会导致过敏，所以有些人不适合使用天然橡胶制得的TT，而必须使用非天然橡胶材质的TT。（彩蛋3）
由于天然橡胶比人工合成橡胶便宜，所以大部分TT都是使用天然橡胶制得的。（彩蛋4）
所以，送来的样品声称是天然橡胶制得，这个描述是可信的。
到这里可以结束了么？
按说可以，但是我还是按耐不住内心的好奇，TT是不是天衣无缝的？会不会有空隙，导致有漏网之鱼？
下面就是见证奇迹的时刻！
天哪，我居然拿电子扫描显微镜看TT！

2500倍下的TT，视野中间的颗粒是制样时引入的污染（粉尘）。

5000倍下的TT，不那么平整是不是？

10000倍下的TT，更加有粗糙的质感（算是彩蛋5么）
结论是：我看不出来有没有孔隙，好像是没有！
心得体会：
1.大胆假设、精心求证；
2.保持好奇心，可能的情况下尝试不同的制样和检测手段。