主题：【第十届原创】复合肥料中测定氯离子含量不确定度的评定

复合肥料中测定氯离子含量不确定度的评定

西安国联质量检测技术股份有限公司

化工室：高秋荣

1、测定原理及建立数学模型。
1.1测定原理：试验在微酸溶液中，加入过量的硝酸银溶液，使氯离子转化为氯化银沉淀，用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸铁铵为指示剂。用硫氰酸铵标准滴定溶液，滴定剩余的硝酸银。
1.2建立数学模型。
测定复合肥料中氯离子含量的数学模型

其中：X是氯离子质量分数，%

      V_O是空白消耗标液的体积，mL
      V测样时消耗标液的体积，mL
      C是硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度，mol/L
      250是试样溶液的总体积，mL
      D是吸取试样溶液的体积，mL
      m是试样的质量，g
    0.03545是与1.0mL硝酸银（1.0000mol/L）相当以克表示氯离子的质量分数。
2.测定不确定度的来源：
  硫氰酸铵滴定法测定复混肥料中氯离子含量测定的不确定度主要来源于以下几点：
  （1）重复性引入的不确定度。
  （2）硫酸氰按标准滴定溶液的浓度引入的不确定度。
  ( 3）滴定时实际消耗硫氰酸铵标准溶液体积引入的不确定度。 （即：滴定管引入的不确定度）
  （4）试样质量引入的不确定度。（即：分析天平引入的不确定度）
3、测量不确定度的评定
  （1）重复性引入的相对不确定度
对于同一试样进行10次平行测定的结果如下：

则10个测量结果的标准偏差按贝塞尔公式：

       

可得：s(x)=0.02%
则复混肥料氯离子含量测定的重复性引入的标准不确定度由公式：

     

则复混肥料氯离子含量测定的重复性引入的相对不确定度由公式：

（2）硫酸氰按标准滴定溶液的浓度引入的相对不确定度

  对于同一个标液进行10次标定的结果如下：

则10个测量结果的标准偏差按贝塞尔公式：

可知：s(x)=2.69×10^-5mol/L
则标定硫氰酸铵标准滴定溶液浓度时重复性引入的标准不确定度有公式

所以标定硫氰酸铵标准滴定溶液浓度时重复性引入的相对不确定度有公式

( 3）滴定时实际消耗硫氰酸铵标准溶液体积引入的相对不确定度。 （即：滴定管引入的相对不确定度）

• 校准滴定管时引入的相对不确定度：

滴定时使用的是分度值为0.1mL的50mL的滴定管，经校准可知其最大允许误差为0.02mL，按均匀分布可知k=√3,则校准引入的不确定度为

溶液温度与校准温度不同引入的相对不确定度：

设溶液的温度为（20±3）℃，则a2=3℃。水的体积膨胀系数为2.1×10-4℃，按均匀分布k=√3，ˉv=23.63mL，则溶液温度与校准时的温度不同而引入的标准不确定度为

（4）试样质量引入的相对不确定度。（即：分析天平引入的不确定度）

称量时使用万分之一的电子天平，有计量证书可知其扩展不确定度为0.4mg,k=2称取试样的质量为：4.9894g,则：

4.测定结果的合成相对不确定度为

合成标准不确定度为

5.扩展不确定度U及测定结果表示为
  取包含因子k=2,则扩展不确定度为：

则测定结果表示为（2.60±0.33）%