主题：【原创】浅谈香精香料香气香味样品的定量问题1

浅谈香精香料香气香味样品的定量问题1

香精香料样品或香气香味类市场应用样品里面的成分比较复杂，成分种类数目多，可能达数千种。浓度范围很宽。化学性质，结构都各不相同，有非极性，也有极性很强的。有各种酯、醇、醛、酮、酸、醚、萜烯、含氮化合物、含硫化合物等。有的香气香味物质的浓度虽然很低，但它的气味很明显。样品包括日化香精、食品香精、香原料、香精油、食品、日化产品、药品等。其定量也是比较麻烦的事情。
1. 关于质谱总离子(TIC)定量和气相色谱FID定量
由于FID的稳定性好、动态线性范围很宽；而质谱总离子色谱图(TIC)稳定性差，线性范围窄。所以香气香味样品一般最好用气相色谱FID来定量，而不用质谱总离子色谱图(TIC)来定量。对非常痕量的成分，可选用选择离子(SIM)来定量，或者FPD、NPD等特殊检测器来定量。因为FID可能不一定能够测定出来。即对于香精香料香气香味样品先需要GCMS检索确定组分（定性）后，然后最好FID来定量。不得已，在没有条件的情况下，可以考虑（只能）用质谱总离子色谱图(TIC)来定量。
2. 香原料和香精油的定量
香原料一般是一个或几个主要组分或异构体，或者是多个异构体和杂质的混合物。例如芳樟醇、苯乙醇等就是一个主要成分（峰）和一些小杂质。而ISO E Super、檀香803等就是很复杂的混合物。一般这些样品全部组分都可以在气相色谱上出峰。极少数样品可能含有一些高沸点不出峰的组分。其含量测定一般多用色谱面积归一化法，也不用考虑校正因子，简单处理就可以。可用归一化法进行考察或进行质量控制。标准一般是主成分含量（百分比）要求多少，或者某些特定成分的含量（百分比）多少。特别成分或某些有害限量成分，例如溶剂残留，苄醇里面的氯苄等，有时候可能会百分比要求或（某些标准）绝对含量要求。对于需要绝对含量要求的成分就需要外标法或内标法来测点。
香精油的含量测定也多用色谱面积归一化法，简单化处理。对于某些特定成分，例如某些有害限定成分，例如一些精油里面的黄樟素，某些溶剂残留，塑化剂等可以采用外标法、内标法等方法来测定。
3. 水分的测定
一般采用卡尔-费休法测定。但注意含醛酮样品，含酸样品等特殊样品需要特定的卡尔-费休试剂，否则含量不准确。
也可以采用GC-TCD来测定水分。但现在一般有TCD检测器的单位可能不多。
另外就是扫描m/z18离子外标法或内标法来定量。
4. 高沸点，极性强，不稳定化合物的定量
可以采用HPLC，LC-MS，高温气相色谱，离子色谱等来定量。衍生化也可以，但比较麻烦一下。
5. 乳化剂，胶体，稳定性定量
乳化剂，胶体，稳定性可以在GCMS上面观察到分解的糖类物质；可以用高温气相色谱观测定量部分；用GPC测定。
6. 混合物定量
6.1 提取质量离子定量
在质谱总离子色谱图(TIC)什么提取化合物的定量离子后，积分定量。
6.2 直接SIM定量
选择离子模式，用外标法或内标法定量。
6.3 Amdis或其它拆分软件定量
用Amdis自动化质谱图解卷积和鉴定软件进行处理GCMS数据，拆分合峰，根据拆分后的峰面积比例结合FID或TIC来估算化合物各自的含量。
7. 香精样品归一化法定量
直接用面积归一法法可能是最简单的定量方法。也是新的朋友采用的方法。FID比TIC要好，更准确一些。但各种物质在FID或质谱（TIC）上面的响应是不同的，直接面积归一化来计算含量，就会和实际含量相差较大。如果使用校正因子，进行校正归一化法就会准确。但这个校正因子不能简单的配制混合物来测定，不同的含量体系，这种简单的校正因子会变化的。如果采用相对校正因子就会避免这种情况。但前期是，样品的所有组分的相对校正因子都必须已经测定过。
8. 外标法
对于FID可以使用单点或多点曲线外标法定量。对于GCMS一般需要多点校正曲线来定量。
但对于数千种不同香料化合物来讲，使用外标法是个非常难的事情，工作量极大。设想需要做数千种化合物的校正曲线，由于仪器状态不断变化，还要不断更新，是一件非常不容易的事情。所以一般是不会采用外标法来对香精样品来定量的。特殊组分除外。
9. 内标法
待续。下期2着重详细实例介绍校正因子内标法