主题:【原创】说好的多原子离子干扰呢,57 铁你要闹哪样之前篇?(内有多图,有干货)

浏览0 回复12 电梯直达
阶前尘
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用过ICP-MS进行检测分析的,对其质谱干扰应该不陌生,尽管与光谱相比,同位素谱线少得多,天然同位素共有210条谱线,同位素最多的元素也不过10个,所以很多人都觉得ICP-MS的谱线干扰少而且相对简单些,但实际上这些相对较少的质谱干扰对ICP-MS的痕量分析让很多分析者头痛不已。这些质谱干扰中最严重的当属多原子离子干扰。多原子离子干扰一般来说包括氧化物、氩化物、氢化物、氢氧化物、氯化物、硫化物等等。比如40Ar16O、40Ar35Cl就对56Fe、75As形成了致命的干扰,如果分析这两个元素尽量不选择该质量数,但是对于75AS来说没有太好的办法只能避免引入氯元素,不过实际工作中似乎无法避免,所以很多厂家现在都有对抗多原子离子干扰的杀手锏。比如PE的反应模式,安捷伦的碰撞池技术。不过杀敌一千自损八百,这些技术好多都会降低灵敏度。所以具体样品的时候还要具体分析,仔细斟酌了。
      令人感到诡异的是我在测铁的时候碰到了57Fe的含量居然是56Fe的十倍,上论坛请教大家也曾碰到过这种情况。本实验室这次分析的是奶粉中的铁、钙。具体分析过程如下:
1、样品前处理:称取1.0g奶粉,加入6mL硝酸和1.5mL高氯酸,低温120度消解至澄清透明,180度赶酸,剩余液体约1.5ml左右,定容至25mL上机分析。
2、初筛:先用ICP检测钙、铁,发现铁只有30ppb左右,这样的话ICP的结果不可信了,因为信号很差,于是用ICP-MS检测,选择56和57质量数在氦模式下检测,氦气流速4.6mL/min。

阶前老师:屏幕尽量用键盘上的PrtSc键截屏,然后放到随便哪个软件上编辑一下(主要是调整宽度以满足论坛规格,比拍照效果要好。
3、结果:因为平时测铁的时候基本上只看57Fe的结果,这次也不例外,发现ICP-MS的铁测定值为400ppb左右,惊掉了下巴,因为这个结果是ICP的十倍还多,就想当然的认为是ICP-MS的结果可信。幸好同事扫了一眼56Fe,30ppb左右,与光谱一致。

4、讨论:理论上56Fe要比57Fe高,因为存在40Ar16O的干扰,但对于这种情况,考虑如下,第一,存在多原子离子干扰,而且这种干扰对57Fe影响更大,比如40Ar16O1H的产率要更大;第二,奶粉中铁为人为添加,同位素比值不一样,导致57Fe更高;不过这种猜测可能性不大,因为在后续做水样的时候也出现了这种情况。第三,56Fe本身会生成FeH的干扰。铁的所有干扰情况如下图:

5、诚邀各位对这种情况进行分析,我们会对这些可能性进行一一验证,形成后续篇章,敬请期待。
6、附录多原子离子干扰资料,请笑纳!

该帖子作者被版主 wangjstw5积分, 2经验,加分理由:很好的讨论。建议屏幕抓图、输出稿直转PDF,更清晰。
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欢迎大家各显神通,帮着我找原因啊
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2018/2/9 15:03:41 Last edit by jieqian1211
tuxlin
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同样想知道原因。
56Fe本身会生成FeH的干扰----这个干扰不大可能那么大。现在57比56高了一百多倍,Fe不可能都形成了FeH。
这时候在想,有A、T的三重四极杆就好了,可以对57再敲打敲打。
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原文由 tuxlin(tuxlin) 发表:
同样想知道原因。
56Fe本身会生成FeH的干扰----这个干扰不大可能那么大。现在57比56高了一百多倍,Fe不可能都形成了FeH。
这时候在想,有A、T的三重四极杆就好了,可以对57再敲打敲打。
不是一百倍,是10倍左右。想着可不可以用冷焰试一试
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2018/2/9 16:55:31 Last edit by jieqian1211
光哥
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原文由 阶前尘(jieqian1211) 发表:
不是一百倍,是10倍左右。想着可不可以用冷焰试一试
冷焰做不了奶粉。不过你可以试试H2模式
col
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是否方便透漏你们机器厂家和型号,你们首先确定仪器工作状态是否正常,然后结果与样品中标示的对比 ,看哪个结果更接近实际树值。多数ms推荐用单硝酸消解,尝试下单硝酸消解,看结果怎么样
不忘初心
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光哥
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取一个钠单标,配成100ppm吧,用0.05%的硫酸基质。
有一定的可能性是23Na34S
光哥
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另外发现你用72Ge做内标。但56+16=72,建议检查下是否是这个影响
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原文由 光哥(xsh1234567) 发表:
另外发现你用72Ge做内标。但56+16=72,建议检查下是否是这个影响
如果这有影响的话,为什么做标准系列的时候72Ge一直很稳定呢,理论上计数是要升高的,所以我琢磨着FeO的产率不会很高以至于影响72Ge,而且即使影响的话56Fe和57Fe应该变化同步吧,因为都是用72Ge做的内标。不过这个问题海真没有用实验去试,有空我会试一试的,十分感谢你的建议
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2018/2/24 22:35:25 Last edit by jieqian1211
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原文由 光哥(xsh1234567) 发表:
取一个钠单标,配成100ppm吧,用0.05%的硫酸基质。
有一定的可能性是23Na34S
我觉得这个可能性比较大,因为有时候做水的时候往往有总固体高的情况下,会出现57Fe很高
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