主题:【讨论】酰胺的 enol 型内盐结构_1 (Nicotiamide)

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sslin
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甲酰胺在核磁氢谱中出现两个不同 -NH 信号是大家熟悉的例子.
近期经常接触到酰胺类化合物, 在核磁氢谱中许多都呈现类似的情况. 或者以后画酰胺结构时 (至少在某些溶液中), 应该改成这种内盐形的画法以符合溶液中的真正情况!?


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sslin
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从 NH 分开后的积分看, 甚至可以觉得 I 不存在, 完全转换成 II.
celan
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II式的表达值得商榷!!!
由于酰胺键中N-CO的受阻旋转,N上的取代基(比如H,CH3,CH2CH3)化学位移不等价,其化学位移值与两个H(或CH3)的构象有关。
这个问题40年前的NMR专著中已有解释,比如Jakman, Application of NMR spectroscopy in organic chemistry 2end edition 1969
还有梁晓天,核磁共振-高分辨氢谱的解析和应用。

N-CO的受阻旋转可解释为N-CO中的N和C=O是共轭的,也就是N上的p电子和C=O双键的pai电子形成p-pai 共轭,致使N-C键具有双键性质而产生受阻旋转。我这种解释是基于有机化学中的经典电子理论。N-CO的受阻旋转是有能垒的,可用动态NMR方法研究,此类问题有不少文献。

建议继续讨论。。。。
aspect
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jiafanc
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sslin
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原文由 aspect(aspect) 发表:
林老师的结构式解释为什么是2个峰  共振论?


所给出的是趋向右方的平衡式, 不是共振. 共振的一线双箭头,
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