主题:【线上讲座13期】核磁共振在化学与相关领域中的应用(本期活动已经结束)

浏览0 回复409 电梯直达
yueryue
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 sslin 发表:
93 楼的回答是在低温下的情况, 常温时翻转速率大无法辨别.
一般判断取代基的相关位置, 首先假设大基团处于平键位置, 然后应用 noesy 接力推算另一个取代在平键还是直键.


sslin,NOE推算平直键时,相关峰的强度可以作为判断依据吗?
zhaoy1021
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 xiaorui0919 发表:
另外还看到这样一种方法:从DMSO中回收样品,可以将其与饱和氯化铵溶液混合,之后用其他与水不互溶有机溶剂萃取,并用水洗去有机相中的残余DMSO.有机相干燥并旋干,得到回收的样品.


有一个问题 样品量小的时候 萃取和洗涤的步骤会极大的损失样品吧 (比如做天然产物分离出来的一些样品)
zhaoy1021
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 wanglibo66 发表:
sslin您好!我有以下问题想请教,
请问:固体核磁和液体核磁在应用中都分别适合于什么样的样品呢?哪些样品适合于固体核磁?在应用中都各自有什么优缺点呢?


一般来说能做液体的不去做固体吧  固体核磁要求样品量多 作出来的效果也不如液体核磁(而且能做固体的谱仪太少了,现在北京好像也就三两个地方有)  但有些样品是很难有合适的溶剂溶解的,只能做固体核磁了 

另外,毕竟样品溶解后的溶液状态和固体状态还是有差别的  比如在生物体内的蛋白更接近固体时的状态,所以固体核磁做出的结果会更有说服力
sslin
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 yueryue 发表: NOE推算平直键时,相关峰的强度可以作为判断依据吗?


将有相关的列为同是直键的 H, 因为距离比较近.
例如下图所示, 判断 cis 还是 trans 构型. 前提是优先将大基团放在位阻比较小的平键, 然后评估对位的基团和两个旗杆 (flag pole)  H 的几何关系. 有相关则位直键, 否则便在平键 (此时, 其相连的 H 和两旗杆 H 有相关).
sslin
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 zhaoy1021 发表:
一般来说能做液体的不去做固体吧  固体核磁要求样品量多 作出来的效果也不如液体核磁(而且能做固体的谱仪太少了,现在北京好像也就三两个地方有)  但有些样品是很难有合适的溶剂溶解的,只能做固体核磁了 
另外,毕竟样品溶解后的溶液状态和固体状态还是有差别的  比如在生物体内的蛋白更接近固体时的状态,所以固体核磁做出的结果会更有说服力


检测液体比较方便, 主要因为没有 dipole-dipole 的作用, 匀场均匀, 信号峰强而清晰.
对于很难溶的样品, 仍然鼓励作液体核磁. 除非完全不溶. 固体核磁谱仪太少, 而且检测耗时, 检测费比液体贵好几倍.

对于蛋白质检测的说法相反了. NMR 检测蛋白质的特点是它符合生理环境, 反之由 X-射线衍射得到的结构是固体状态, 不符真实状态.
sslin
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 zhaoy1021 发表:
原文由 xiaorui0919 发表:
另外还看到这样一种方法:从DMSO中回收样品,可以将其与饱和氯化铵溶液混合,之后用其他与水不互溶有机溶剂萃取,并用水洗去有机相中的残余DMSO.有机相干燥并旋干,得到回收的样品.

有一个问题 样品量小的时候 萃取和洗涤的步骤会极大的损失样品吧 (比如做天然产物分离出来的一些样品)


这种回收法没有听说过. 好从那么少量再萃取, 的确得考虑损失率.
这种处理可能只适用在某种特殊化合物. 氯化铵属于弱酸, 一般用在避免强酸 (HCl) 的酸性场合.
ll1985313
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 iamben250 发表:
原文由 pfz1985 发表:
核磁共振是不是要求样品的纯度很高呢?液体可以吗?浓度很低的呢?混合物呢?谢谢!


1、看的目的而定,如果要发文章,当然希望图干净一点,这样图谱容易解释,所以样品要纯一点;如果是监测反应结果或者过程,不必要纯的。
2、核磁共振可以是液体、固体。
3、如果分子间不发生聚合等作用,浓度高,测量时间会快一点;如果确实样品量少,记得好像至少3mg,我记不清了。
4、混合物,看之间的干扰情况和含量情况,以及你要测的是氢谱、碳谱或者杂核谱。如果是杂核应该好一点。

欢迎sslin指正。

我觉得核磁检测对样品没有一个至少的样品量,只是说一般样品添加为5mg左右,但是如果你的样品太少,则需要用高兆数的核磁仪器花多点时间检测以获得比较清晰的谱图,另外混合物也是可以检测的,不过得到的谱图会比较杂乱,不太好分析,只要找自己需要的特定的峰就可以了。个人意见请大家指正。
ll1985313
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 tigerchen1985 发表:
sslin您好!我有以下问题想请教,
请问:Al谱的应用一般是在哪些方面?测量时应注意哪些事项?

我们这边倒是检测过一次铝谱,应用方面除了检测是否含铝,以及根据铝峰位移判断其大概的结构,剩下的就不知道啦。
测量时则需要换用特定的波长杆,然后调谐(瓦里安核磁仪器),还有就是测量时需要定标,选用一特定的溶液的铝峰作为定标的基准。
个人意见,请知道多的大侠指正。
ll1985313
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵

sslin您好!我有以下问题想请教

碳谱可以做定量分析吗?如果可以,那么对碳谱有什么特定的要求没,还有就是准确度有多高?
gswp
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
sslin您好!我有以下问题想请教,
请问:关于核磁的定量分析;氢谱:根据其选定内标特定氢峰与目标产物特定氢峰的积分值比来计算目标产物的浓度这个方法中:匀场好坏,手动切积分误差的影响对其测定的精确度有多大影响?
猜你喜欢 最新推荐 热门推荐
品牌合作伙伴