主题:【资料】六价铬与三价铬的对比

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六价铬

六价铬的危害
  在电子产品中的用途:六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中,如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。
  六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致敏感;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。
  六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道,通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
  过量的(超过10ppm)六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌 六价铬化合物常用于电镀、制革等 动物喝下含有六价铬的水后,六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。
禁用范围
  在欧盟,会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价),而磁带工业则还原成CrO2。所以不影响电化学工业或磁带工业。
  RoHS: 该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。
  以下除外 吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂 TCO’01- Mobile Phones: 目前对六价铬尚无管制规范。
  铬是一种银白色的坚硬金属。有二价、三价和六价化合物。
  所有铬的化合物都有毒性,其中六价铬毒性最大。
  铬的工业用途很广,主要有金属加工、电镀、制革行业,这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。
  欧盟ROHS指令中,明文规定,六价铬含量不能超过0.1%(1000PPM,1PPM的含义:百万分之一)
  在电子行业及各种金属加工行业中,六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。
  所以,虽然目前我国已经开始推行和欧盟指令配套的“中国ROHS”计划,但在实际操作上,是属于治标不治本的做法。
  因为经过六价铬处理过的污水和废弃,还是在国内排放的。
  而经过处理的产品,在技术上,完全可以达到没有任何六价铬残余的效果。
  而这些金属加工、电镀、制革行业,整个行业的自律性和自律意识是十分差的。
  如果真的按照废水排放的处理流程,这种废水废气的处理是需要很大一笔经费的。
  在目前以短期效益为先的经济环境下,要求行业自律,简直是痴人说梦。
  有很多号称国际大公司的单位,虽然相应了世界上环保运动的号召,但是在实际的操作上,却采取一种避重就轻的手法,使用了符合国际标准的产品,但却指定使用污染严重的技术。这难道不应该感到羞愧么?
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来源
  铬渣是重铬酸钠,金属铬生产中排出的废渣。铬渣外观有黄、黑、赭等颜色,大多呈粉末状。渣中含有镁、钙、硅、铁、铝和没有反应的三氧化二铬.还含有水溶性铬酸钠(Na2Cr207)酸活性铬酸钙(CaCr04)等。其化学成分是;SiO:(4%一30%)、A12O3:(5%一10%)、CaO(26%一44%)、MgO(8%一36%)、Fe203(2%一11%)、Cr206(0.6%一0.8%)、Na2Cr207(1%一3%)。铬渣所含主要矿物有方镁石(Mg0)、硅酸钙(2CaO.Si02)、布氏石(4Ca0.A1203.Fe2O3)和1%一10%的残余铬铁矿等。
  铬对鞣制皮革起着很重要的作用,可以使皮革柔软富有弹性,因此是必不可少的一种鞣剂。铬有两种价态存在,分别为三价铬和六价铬。三价铬对人没有危害,但在一定的情况下被氧化后产生的六价铬却是一种对人体有害的致癌物。六价铬的产生主要与工艺技术有关,欧洲一些国家的皮革制造商(如意大利、西班牙)在铬处理方面做得比较好,虽然他们也会用到含铬的鞣剂,但在具体的工艺操作上控制得比较好,几乎检测不到六价铬。(金属在部份染料中的含量是各不相同的,某些金属是必不可少的,但高浓度时则对人体有相当大的危害。比如说镍超标可以导致肺癌的发生,六价铬超标可破坏人体的血液,其含量须小于3ppm,tecp小于0.5 ppm,其它化学物质如pcb、tbt是不能含有的。)
化工生产会产生六价铬
  每生产l吨重铬酸钠同时产生铬渣3—3.5吨。目前国内冶金和化学工业中每年大约排出20一30万吨铬渣。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。由于这些六价铬以及它的流失扩散而构成对生态环境的污染危害。其次是铬渣的强碱性危害。当铬渣在露天堆存时,经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水溶渗、流失、渗入地表,从而污染地下水,也污染了江河、湖泊,进而危害农田、水产和人体健康。六价铬离子对人体健康的毒害很大。它的化合物具有很强的氧化作用,对人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害。更甚者铬有致癌作用,铬致癌的部位主要是肺。
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三价铬的定义
  三价铬是指铬在+3状态下的化合状态,其危害性次于六价铬,在目前的产品运用中,属于环保系列。
  三价铬含量对镀铬层的质量至关重要,测定和控制三价铬的含量,不仅能了解镀液的性能、溶液的导电性、阳极的状况等情况,还能保证镀铬的正常进行。该法是通过目视比色法测定三价铬的含量,操作方便、快捷、准确。
三价铬的测定原理
  三价铬在酸性溶液中,在硝酸银接触下,以过硫酸铵氧化成六价铬:
  Cr2(SO4)3十3(NH4)2S2O8十8H2O=2H2CrO4十3(NH4)2SO4十6H2SO4
  然后测定总铬量,从总铬量中减去六价铅量,即得三价铬量。过量的过硫酸铵经煮沸后完全分解。
  2(MH4)2S2O8+2H2O===2(MH4)2SO4+2H2SO4+O2↑
三价铬的测定试剂
  1、1:1硫酸:配制方法同前。
  2、苯基代邻氨基苯甲酸指示剂:配制方法同前。
  3、标准0.lmol硫酸亚铁按溶液:配制方法与标定方法同前。
  4、1%硝酸银溶液:称取1克硝酸银,溶于100毫升蒸馏水中即可。
  5、过硫酸铰:固体。
三价铬的测定分析方法
  用移液管吸镀液5毫升于100毫升容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。用移液管吸此稀释液5毫升于250毫升锥形瓶中,加水75毫升、1:1硫酸10毫升1%硝酸银10毫升及过硫酸按固体2克,煮沸至冒大气泡两分钟左右,冷却。加苯基代邻氨基苯甲酸指示剂3滴,以标准0.lmol硫酸亚铁铰溶液滴定至由紫红色变绿色为终点。
三价铬测定计算
  cCr3+=[ (V2-V1)×M×0.0173×1000]/0.25
  式中:Vl一分析铬配时耗用标准硫酸亚铁链溶液的毫升数
  V2一本实验耗用标准硫酸亚铁链溶液的毫升数
  M一标准硫酸亚铁铰溶液的摩尔浓度
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chemistryren
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原文由 chemistryren 发表:
六价铬比三价的毒性大100倍。


好可怕,以后要接触他们的话,要注意了!
平凡人
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原文由 chemistryren 发表:
六价铬比三价的毒性大100倍。

价次不同,性质差距也很大。
chrisboy1988
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我以前也做过六价铬的测定,是先加入磷酸让萃取液酸化,再加入卡巴肼显色剂的,最后用UV测定光度来判断含量。新手上路,请指教
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