主题：【资料】近年国内固相萃取-色谱分析的进展(56讲 待续)

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(12)

    这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第11部分.——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（2）

2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2）

表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用 2-2

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(13)

    这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第11部分.——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（3）

2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2-1）

表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用2-3

序号 题目 摘要 SPE 文献
13 固相萃取-气相色谱法检测水中的邻苯二甲酸酯
  利用固相萃取技术富集了水中4种邻苯二甲酸酯类化合物:邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 、邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 、邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP) 。借助均匀设计法及计算机回归建模优化技术对固相萃取条件进行了设计与优化,得到的最佳固相萃取条件:洗脱剂配比(正己烷与丙酮的体积比) 30∶1,洗脱体积2mL,洗脱速率4mL/min,上样速率8mL /m in。富集后的试样用带电子捕获器的毛细管气相色谱仪检测,
样品制备：取100 mL 鱼塘水样,用0. 5μm 滤膜过滤后再用C18型固相萃取小柱过滤(清洁水样不需此步) 。取C18型固相萃取小柱, 先用2 mL 正己烷清洗柱床,再依次用2 mL 甲醇和2 mL 二次蒸馏水缓慢通过萃取小柱。取准备好的水样在柱子被抽空前开始上样,使其连续地通过萃取柱, 上样速率为8 mL /m in,注意整个过程都不能使柱子被抽空。待水样全部通过后,用2 mL 二次蒸馏水清洗柱体,并用平稳的气流继续抽吸10 m in。用2 mL 正己烷与丙酮的混合洗脱剂(体积比为30 ∶1)将待测物从固相柱上洗脱下来,洗脱速率为4 mL /m in, 用氮吹仪吹去
溶剂,用1 mL 正己烷定容后供色谱分析用
  AccuBOND C18
柱, 100 mg,
Agilent 公司
  C-13
14 固相萃取-气质联机测定水中嗅味物质 2-甲基异茨醇和土霉素
  分别利用固相萃取剂XAD-2 树脂和C18 SEP 柱富集,二氯甲烷洗脱,通过气质联机测定了水中土霉化合物 MIB 和 Geosmin。两种固相萃取剂对MIB 和 Geosmin 吸附效率相当,吸附效率不受嗅味物质浓度影响,但当水溶液中其它有机质增多时,C18 SPE 的回收率明显下降
样品制备：C18SPE 柱活化:用蠕动泵(LED21) 以2ml/min 的速度过15ml 甲醇,然后用去离子水(Milli-Q 系统制备,电阻率(18 MΩ·cm) 洗净甲醇,浸泡在水中待用。XAD-2 树脂SPE 柱,先将一定量商品XAD-2 树脂放入索氏提取器中,分别用乙醚、丙酮和甲醇回馏活化8h ,保存于甲醇中备用。根据需要量装填于全玻璃SPE 柱中;用去离子水洗净有机溶剂,并在使用前始终处于去离子水的浸泡之中。
将不同浓度的含有嗅味物质的4L水样,用蠕动泵以10ml/min 恒定的流速通过 SPE 柱。待水
样全部通过后,用有机溶剂洗脱,洗脱液用无水硫酸钠除水后,用SPE 固相萃取装置(SUPELCO 公司,美国) 浓缩至1ml 进行GC/MS 测定 C18  柱， 3ml ，500mg ,美国 Agile 公司
  C-14
15 固相萃取法分离富集污水样品中痕量壬基酚
  气相色谱-质谱-选择离子-定量分析壬基酚含量,对固相萃取技术提取富集污水和再生水样品中痕量壬基酚的操作条件和参数进行了研究。研究结果表明,Oasis HLB 固相萃取柱对壬基酚具有优良吸附保留性能,多级混合洗脱方式的洗脱效率达97.01 %
样品制备：(1) SPE 柱的活化: SPE 柱先用1 mL丙酮+ 正己烷的(体积比1∶1) 混合液润湿活化SPE 柱,再用超纯水5 mL淋洗SPE 柱,保证过样前柱子湿润。
(2) 过样:根据污水或再生水样品的浊度大小取相应体积的水样(一般为50 ～ 100 mL) , 用酸调至pH = 2～3 ,控制进样速度为2～5 mLPmin ,使水样通过SPE 柱。
(3) 干燥:抽真空除去SPE 柱内残余水分。
(4) 洗脱:分别用2 mL丙酮、1∶1 ( V∶V) 丙酮+ 正己烷混合溶液、正己烷,依次洗脱SPE 柱,收集洗脱液,浸入30～50 ℃水浴中用超纯氮气吹脱浓集,用1∶1正己烷+ 丙酮的混合液定容至1 mL进GC2MSD 检测NP。 Oasis HLB 柱
Waters 公司
  C-15
16 固相萃取高效液相色谱荧光法测定水体中超痕量苯并[а] 芘
  采用Supelco C18 固相萃取小柱富集苯并[а]芘,应用高效液相色谱梯度洗脱法,以YWG-CH 为色谱柱,乙腈为流动相, 荧光法测定了水体中苯并[а]芘的含量. 结果表明,苯并[а]芘在1.0×10 -16～5.0×10-12 g/ mL 的浓度范围内与色谱峰面积呈现良好的线性关系,利用此法测定了自来水及景观用水等水体中苯并[а]芘的含量,回收率在97 %～108 %之间
样品制备：小柱活化和样品富集的流速均为5 mL/ min ,小柱先用5 mL 甲醇浸润,再用30 mL 水冲去残留的甲醇,样品溶液以5 mL/ min 的流速通过小柱,再通氮气30 min ,使固相萃取柱彻底干燥. 实验发现,选用二氯甲烷作固相萃取柱的洗脱剂时,会获得较好的洗脱效果,当用量为2 mL 分两次洗脱即可把小柱上的富集物完全洗下来. 合并后的洗脱液用氮气浓缩至0. 5 mL ,待进样分析
  Supelco C18 柱
  C-16
17 固相萃取技术富集水中的多环芳烃
  研究了淋洗剂强度、用量和有机改性剂的加入对固相萃取水中多环芳烃回收率的影响。研究表明,二氯甲烷和苯的洗脱效果较好,回收率为86 % —99 %;当淋洗剂的用量超过1. 5ml 时,对多环芳烃的回收率没有明显的影响,向自来水样中加入20 %有机改性剂可明显改善多环芳烃的回收效果,使回收率达到89 %～102 %
样品制备：将填料为C18的富集小柱先用2ml 二氯甲烷清洗柱床,抽空流出液,再依次通过5ml 甲醇和5ml 水,在柱子被抽空前接上盛有100ml 水样的碘量瓶,以5ml/ min 的抽速上样。待水样全部抽完后,再以5ml 蒸馏水清洁
柱体,并维持真空10min ,最后用合适的溶剂洗脱被分析组分。 C18 富集小柱
  C-17
18 固相萃取/气相色谱法检测污水中的有机磷农药
  研究了污水中4 种有机磷农药的固相萃取-气相色谱法分析方法。优化了最佳分离条件为:Speak2C18柱富集,φ(甲醇) ∶φ(丙酮) = 70∶30 洗脱液淋洗,HP50 + 毛细柱分离,FPD 检测器检测,4 种磷农药的组分完全分离。
样品制备：1) C18小柱的预活化: 预先用5 mL 甲醇浸润 Speak-C18富集柱15 min ,达到活化的目的,再用5 mL 纯水通过小柱。
2) 水样的前处理2净化富集。将用硫酸调节pH 为4 (水样中有机磷农药在pH 为4 时最稳定,否则降解得非常快) 的水样取1 L (污染严重的水样取100 mL) ,在恒流泵的作用下将水样全部过柱,然后用氮气吹干C18柱。
3) 洗脱、定容。用注射器分次淋洗富集柱C18上吸附的组分,用5 mL 的具塞离心瓶盛接。在缓慢的氮气流下吹至1 mL ,上机测定
  Speak-C18 富集柱
  C-18


C-13 廖 艳,余煜棉， 赖子尼等，化工环保，2006，26（3）：235～238
C-14 李学艳, 陈忠林, 沈吉敏等，中国环境监测，2006，22（2）：18～21
C-15 郝瑞霞,梁 鹏,赵 曼等，环境工程，2006，24（3）：71～74
C-16 岳宣峰，张延妮张 昕等，陕西师范大学学报(自然科学版)，2006，34（2）：77～79
C-17 周晓珍，江西化工，2006，（2）：48～49
C-18 龙 萍，武汉理工大学学报，2006，28（8）：62～64

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(14)

    这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第11部分.——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（4）
2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2-1）

表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用2-4

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(15)

    这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第11部分.——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（5）
2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2-1）

    表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用2-5

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(16)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第11部分.——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（6）
2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2-1）

表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用2-6

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(17)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第11部分.——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（7）

2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2）

表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用2-7

序号 题目 摘要 SPE 文献
37 固相萃取- 高效液相色谱测定自来水中氯代酚
  研究自来水中氯代酚的监测提供灵敏而可靠的分析方法。水样经D101大孔树脂富集和乙腈洗脱,在碱性环境浓缩洗脱液,反相高效液相色谱法测定。本法对自来水的加标回收率在85%～114% 之间, 5份平行样品测定的相对标准偏差( RSD ) 为2.5% ～6.8% 范围内,苯酚和4 种氯代酚相关系数均> 0.999, 检出限在0.014 ～0.033μg/ml范围之间。
样品制备：将处理好的D101大孔树脂湿法装柱约8 cm,除去柱内气泡并按以下顺序活化: 10 ml甲醇, 10 ml乙腈, 10 ml去离子水, 10 ml经盐酸酸化的水(pH < 2) 。将2～4 L 自来水样用1～2 g亚硫酸钠除去余氯,再调节溶液至pH< 2,以2～3 ml/min的流速过柱,待样品全通过吸附柱后,用10 ml蒸馏水洗柱以除去有机和无机酸类物质,尽量排净柱内水份。加3 ml乙腈并静置20 min,以0.5～1 ml/min 速度放出乙腈,收集乙腈溶液,重复洗脱操作两次,有机相通过无水Na2 SO4 小柱除去可能夹带的少许水分,最后用少许乙腈分3次淋洗无水Na2 SO4 小柱,合并有机相。加0.1 ml 0.5 mol/L氢氧化钠- 甲醇溶液使洗脱液呈碱性,旋转蒸发仪上常温浓缩至018 ml左右,再用0.5 mol/L 的盐酸- 甲醇溶液定容至1.00 ml,混匀备测。
  吸附型大孔树脂: D101大孔树脂(天津海光
化工有限公司)
  C-37
38 固相萃取－高效液相色谱法测定水中甲萘威
  采用固相萃取，高效液相色谱法对水中甲萘威进行检测，通过实验研究，该法对水中甲萘威的最低检测限为0.001mg/L，相对标准偏差(RSD, n=5)≤ 2.5%，加标回收率为98.0%～98.5%，固相萃取效果优于液液萃取。该
方法适合于地表水及饮用水中甲萘威的检测。
样品制备：用棕色广口瓶采集100mL 水样，用磷酸调pH 到3
左右。使用固相萃取法，以约10ml/min 的速度抽滤，抽
滤完后抽气10min，以乙醇洗脱得1mL 萃取液,待测 ENVI-18柱，3mL， 500mg 
Supelco 公司 C-38

39 
水中痕量微囊藻毒素的检测
 
微囊藻毒素是由蓝藻产生的一类环状七肽物质,该毒素可引起动物中毒并对人类产生危害,迫切需要对饮用水源中的微囊藻毒素进行检测。实验建立了固相萃取(SPE) 结合高效液相色谱(HPLC) 分析水中痕量微囊藻毒素方法,该方法快速、灵敏,适用于快速分析环境水样中的2 种常见微囊藻毒素MC - LR 和MC - RR ,绝对量检出限可达1.00 ng ,线性定量范围为0.125～50μgPL。
样品制备：取500 mL 实际水样,先经过砂芯漏斗去除大颗粒杂质,再经过0145μm 滤膜减压过滤。
固相萃取步骤:依次用10 mL 100 %(体积分数,下同) 甲醇、10 mL 超纯水活化固相萃取柱,将过滤后的水样流经固相萃取柱进行富集浓缩,流速为4 mLPmin ,用10 mL 20 %甲醇溶液淋洗固定相,氮气吹干固相萃取柱,最后以10 mL 100 %甲醇将吸附在固定相上的MCs 洗脱下来,收集于收集瓶中。收集液经氮气吹干至< 015 mL , 在- 20 ℃冷冻避光保存待分析(保存时间不宜超过10 d) 。分析前用甲醇定容至015 mL 。
 
C18 玻璃固相萃取柱ISOLUTE，500 mg，6 mL ,IST ,英国)
 
C-39
40 水中微囊藻毒素高效液相色谱检测与前处理条件优化
  通过对前处理过程中关键环节进行单因素不同水平比较,以及运用正交试验设计进行多因素综合分析,优选出洗脱剂、淋洗剂、固相萃取柱、浓缩定容方式等因素的最优试验方案,建立实用简便易行的一般水样前处理流程. 微囊藻毒素高效液相色谱进样分析时,选用甲醇-0.05%三氟乙酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱,对于MC-RR 和MC-LR 取得较好分离效果,水样检出限可达0.02μg /L. 优化后的前处理、检测方法,对MC-RR,MC2LR平均回收率分别为88.9%和92.1%. 另外,对于总(胞内胞外)微囊藻毒素的检测前处理,冰乙酸处理法优于其他处理法.优化后的方法已成功应用于不同水域环境样本的藻毒素分析.
  LC-18 固相萃取柱，500 m g
SUPELCO 公司
Sep-pak C18柱500 mg.
Waters 公司
  C-40
41 水中重金属的快速分离柱高效液相色谱测定法
  水中镍、铜、银、铅、镉和汞的快速分离柱高效液相色谱测定方法。方法环境水样中的镍、铜、银、铅、镉和汞用四;（对二甲氨基苯基）;卟啉（T4-DMAPP）柱前衍生，用C18固相萃取小柱萃取富集镍、铜、银、铅、镉和汞的T4-DMAPP衍生物，富集倍数为100倍；然后用甲醇和四氢呋喃为流动相,ZORBAX Stable Bound(4.6 x 50mm,1.8 μm)快速分离柱为固定相分离。6 种重金属元素的衍生物在20 min 内可达到分离，用二极管矩阵检测器检测。
样品制备：样品处理准确取样品适量于100mL棕色容量瓶中，加入 0.1 mmol/L T4-DMAPP 溶液:pH 10.0 硼砂A氢氧化钠缓冲溶液5mL,2% Triton X-100 溶液3mL,用水稀释到近刻度，于沸水浴中加热10min ,5)’，流水冷却，定容到100mL.衍生液以:10mL/min的流速通过活化好固相萃取小柱，富集完后以10mL/min 的流速用2.5mL DMF洗脱，洗脱液挥发到约0.6mL,用甲醇定容到1mL,然后用0.45μm针头过滤器过滤，按选定色谱条件进样μL分析
  ZORBAX RP18
固相萃取小柱，1mL，50mg,30μm
  C-41
42 太湖梅粱湾水体中阿特拉津的毛细管气相色谱法测定
  　固相萃取(SPE) 技术结合毛细管气相色谱( GC2μECD) ,测定了饮用水源地太湖梅粱湾水体中内分泌干扰物阿特拉津的含量,并用GC - MS 进一步验证了分析结果。检测下限为10 ng/ L ,方法回收率为75. 58 %～97. 79 % ,RSD 为0. 38 %～4. 50 % ,在10 ng/ L～3 640μg/ L 保持线性,其线性相关系数为0. 999 4 。太湖梅梁湾水体中阿特拉津质量浓度在21. 3～613. 9 ng/ L ,污染来源可能为太湖周围的农作区。
样品制备：SPE-C18 柱的活化　　用2 ×5 mL 的甲醇自然通过SPE2C18 柱,除去柱填料中的杂质,并使填料溶剂化,再用蒸馏水冲洗
柱中残留的甲醇后浸泡在蒸馏水中待富集水样之用。
水样富集与保存
　　1 L 水样经0. 45 μm 的水相滤膜抽真空过滤后,在已活化好的SPE2C18 柱上富集,流速控制在2～3 mL/ min 。富集好的SPE2C18 柱在4 ℃冰箱里保存,待进一步处理。
洗脱
　　富集水样的SPE2C18 柱先放置到室温,柱中含有的大量水分经离心除去,加入2 ×5 mL 的甲醇洗脱,洗脱液中含有的少量水分加入无水Na2 SO4 干燥后,在旋转蒸发仪上浓缩至小于1 mL ,加入一定量的五氯苯甲醚内标溶液,定容,气相色谱仪测定。样品再经平稳的N2 浓缩至0. 1 mL ,供气相- 质谱联用仪分析。 SPE-C18 柱，6 mL，1g
  C-42


文献
C-37 胡江涛,张克荣,郑 波等，中国卫生检验杂志，2005，15（12）： 1432～1434
C-38 苏宇亮 胡克武, 现代科学仪器, 2005,(6):71～72
C-39 卫,涛,冯小刚,袁春伟等，环境科学研究， 2005，18（5）：15～18
C-40 张立将,尹立红,浦跃朴等,东南大学学报，2005,35(3):446～451
C-41 吴献花:，林洪:，李海涛等，环境与健康杂志，2005，22（5）：382～384:
C-42 塔娜冯建芳孙成等，环境污染与防治，2005，27（8）：634～636

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(18)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》, 2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第18部分.——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（8）
2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2-1）

表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用2-8

序号 题目 摘要 SPE 文献
43 污水中8种雌激素化合物的定量测定
  　采用固相萃取- 气相色谱- 质谱法(GC - MS)测定污水中辛酚(OP) 、壬酚(NP) 、双酚A (BPA) 、己烯雌酚(DES) 、雌酮( E1) 、17β - 雌二醇(E2) 、17α - 乙炔雌二醇( EE2)和雌三醇( E3) 8种具有雌激素活性的化合物
样品制备：用Oasis HLB SPE柱萃取目标化合物。SPE柱用5 mL 乙酸乙酯预处理,再用5 mL 甲醇浸泡5min,用15 mL盐酸溶液(pH = 3)以1～2 mL /min流速过柱,然后200 mL 水样以10 mL /min的速度萃取,再用10 mL 超纯水- 甲醇( 9 ∶1)洗柱,真空干燥30 min后将分析物用10 mL 乙酸乙酯以1 mL /min流速洗入20 mL 小瓶中,经无水硫酸钠脱水后在45 ℃用氮气流缓慢浓缩至1 mL。 Oasis HLB 柱200 mg, 6 mL
Waters 公司 C-43
44 液相色谱-质谱联用法测定水中豆磺隆的研究
  以宣城市广德县水体中的豆磺隆含量检测为研究对象，水样采用sulplicoC18 固相萃取柱处理，经浓缩后采用安捷伦1100 液相色谱- 质谱联用仪进行检测。结果在8 个采样点中有6 个点检出豆磺隆，
  Sep-Pak C18 Waters 公司 C-44
45 液相色谱-质谱联用法测定水中氯磺隆的研究
  文以六安农田水中氯磺隆的含量检测为研究对象。样品采用SPE-HPLC( 固相萃取、液相色谱)质谱联用对样品进行检测。结果发现在五个采样点中均检出氯磺隆.
  Supelco C18 ,5mL C-45
46 再生水有机提取物雌激素效应研究
  采用反相C18固相萃取柱提取各处理单元水样中目标物质， 采用人乳腺癌细胞（MCF-7细胞）增殖试验和基因重组酵母试验检测水样有机提取物的雌激素效应
  反相;C8-D 固相萃取柱
  C-46
47 再生水中内分泌干扰物的初步研究
  用固相萃取-气相色谱-质谱联用-技术测定某再生水厂原水、混凝-絮凝处理后出水、微孔膜处理后出水和臭氧氧化处理后出水中的9种内分泌干扰物
  C18 3mL,500mg International Sorbent Technology
  C-47
48 自动固相萃取与气相色谱—质谱联用测定水中有机磷农药
  　采用自动固相萃取法预处理,用气相色谱- 质谱仪测定有机磷农药。最低检出限在0. 10～0. 30mg/L之间,水样加标回收率为75%～105% ,样品经5次重复测定后相对标准偏差均小于6. 0%。结果表明,该法具有简单、快速、准确的特点
  Oasis HLB 柱
Waters 公司
  C-48


文献
C-43 金士威，徐 盈，惠 阳等，中国给水排水，2005，21（12）：95～98
C-44 吴晓东，王志举，周新欣，安徽化工，2005，（5）：55～56
C-45 王志举,吴晓东,现代农业科技,2005,(10):22
C-46 刘克明，周蕾，王春花等。环境与健康杂志，2005，22（3）：174～176
C-47 曹仲宏，马永民，胡伟等，环境与健康杂志， 2005，22（3）：171～173
C-48 柯天将，福建分析测试， 2005, 14 (3)：2215～2221

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(19)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》, 2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第11部分.——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（9）

2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2-1）

表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用2-9

序号 题目 摘要 SPE 文献
49 自来水中七种多环芳烃的快速测定
  本方法采用固相萃取小柱吸附自来水中的PAH (荧蒽、苯并(β)荧蒽、苯并(κ)荧蒽、苯并( a)芘、苯并( ghi) 芘、茚并( 1, 2, 3 - cd) 芘、萘共七种) ,然后用CHCl2 洗脱,反相高效液相色谱分析。甲醇/水(或甲醇)为流动相,梯度淋洗法分离组分峰;高选择性的荧光检测器编程检测,色谱软件根据标准峰的保留时间定性,外标法定。
  Supelco ENV I  C–18小柱
，3ml)
  C-49
50 PTV - gc/MSD同时测定环境水中57种农药残留
  建立一种同时测定环境水中57种农药残留的新方法。采用C18和Sep - pak Porapak Rox固相萃取小柱联用提取、浓缩环境水中痕量农药,用气相色谱/质谱联用仪( gc /MSD)全扫描方式进行分析测定。在gc /MSD上用程序升温汽化进样器实施大体积进样,在毛细管柱上进样量为40μl。各农药加标浓度为0101 mg/L 时,回收率在7415%～11615% 之间,变异系数小于718%。对各农药的检出限在010001～0101 mg/L 之间。
  C18 柱 6 ml～500 mg ，Waters 公司,
Sep-pak Porapak Rox  柱 6 ml，500 mg Waters公司  C-50
51 北京市工业废水和城市污水中有机氮、有机磷类农药残留分析
  建立了基于18C 固相萃取柱和气相色谱/ 氮磷检测器( gc/ NPD) 分析水体中环境激素类物质———有机氮、有机磷类农药的分析方法,并对方法的回收率、灵敏度进行了评价,同时分析了北京市七类典型污染点源50 个采样点位有机氮、有机磷类农药的浓度,检出的有机氮、有机磷农药包括马拉硫磷、莠去津、对硫磷和乙草胺,检出率都较低,低于8 %;检出有机氮、有机磷农药的浓度范围是0111～4102 mg/ L 。
  ODS C18  Dond II，6 mL，500 mg ，
Agilent 公司 C-51
52 多环芳烃在饮用水处理中的行为研究
  　采用固相萃取及气质联用( SPE—gc—MS)的方法对我国北方某市自来水中多环芳烃( PAHs)的污染水平及其在传统自来水处理过程中的行为进行了研究。结果表明: ①从原水中检测出了9种PAHs,其总浓度为64～208 ng/L,并有季节性变化趋势; ②从管网水中也检测出了9种
PAHs,总浓度为87～198 ng/L; ③常规处理工艺能去除26. 8% ～62. 7%的PAHs,但是在管道输送过程中发现存在二次污染
  C18 固相萃取柱
  C-52
53 高效液相色谱-质谱法分析测定水中氨基甲酸酯
  采用固相萃取2高效液相色谱2质谱法(LC /MS)检测研究了水中氨基甲酸酯农药残留。水样用固相萃取富集净化,环己烷+乙酸乙酯(1 + 1)洗脱;以甲醇210 mmol/L乙酸铵为梯度流动相, Symmetry C18柱高效
液相色谱分离。电喷雾正离子模式,选择质子化氨基甲酸酯分子离子[M + H ] +为定量离子进行MS测定。结果表明, 6种氨基甲酸酯组分的平均加标回收率为73. 5%～89. 8%;相对标准偏差为4. 50%～1216%;水样浓缩至1 /2500后的检出限为0. 8～3. 2 ng/L。
  Oasis HLB 柱
6 mL, 500 mg
Waters 公司 C-53
54 固相萃取- 高效液相色谱法测定生活污水中壬基酚聚氧乙烯醚及其降解产物
  比较了液- 液萃取和固相萃取浓缩富集水体中壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO ,n 为聚合度) 及其小分子代谢产物的效率,建立了复杂基体水样中壬基酚聚氧乙烯醚及其小分子代谢产物多成分同时测定的高分辨高灵敏的固相萃取(SPE)- 正相高效液相色谱(NP - HPLC) - 荧光检测(FL) 方法。优化了影响SPE 回收率的条件,洗脱溶剂和样品过柱的速度。SPE对NPnEO 的回收率大于82 %;使用1L 水样,方法的检测限对壬基酚(NP) 、NP1EO 为0101μgPL ,NP2EO、NP3EO 为0102μgPL ,NP4EO～NP12EO 为0105μgPL。应用本方法测定了生活污水水样,检测到了NPnEO(n = 1～12) 及其小分子降解产物NP、NP1EO、NP2EO。
  Oasis HLB 柱
Waters 公司
  C-54


文献
C-49 肖克艰，化学研究与应用，2005，17（4）：554～555
C-50 刘 玲  ,奉夏平 ,梁 劲等，中国卫生检验杂志，2005，15（9）： 1030～1032
C-51 陈 明,任 仁,王子健等，安全与环境工程，2005，12（2）：45～48
C-52 金晓辉，胡建英，万 祎等，中国给水排水，2005，21（7）：14～16
C-53 陈剑刚，赵倩铃，连宗衍等，分析化学，2005，33（8）：1167～1170
C-54 侯绍刚,胡智,孙红弢等，中 国 环 境 监 测， 2005，21（4）：10～13

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(20)

        这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》, 2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第11部分——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（10）

2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2-1）

表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用2-10

序号 题目 摘要 SPE 文献
55 固相萃取- 气相色谱- 质谱联用
测定水体中拟除虫菊酯残留
  建立了水中多种拟除虫菊酯类农药残留的固相萃取- 气相色谱- 质谱(GC/MS) 联用检测方法。水样用C18固相萃取碟富集吸附水样中待测组分, 以石油醚+ 乙酸乙酯(95 + 5) 洗脱; DB - 5MS 毛细管柱分离, 全扫描scan 定性确认, 选择离子监测SIM模式进行定量1 结果表明, 该方法能同时分离测定水体中6 种拟除虫菊酯类农药。6 种农残组分的基体加标平均回收率为79.137 %～103.4 % , 方法的相对标准偏差为5166 %～1312 % , 水样浓缩2500 倍的最低检测限为0.0016～0.10055μg/L. 该方法与《生活饮用水卫生规范》2001 年版执行的国标法相比, 有机溶剂用量少, 样品萃取容量大,极大地提高了方法的灵敏度和准确性, 能满足我国乃至欧盟制订的水体中拟除虫菊酯类农药残留允许限量标准
  Supelco C18
固相萃取碟(3M公司, 90 ±2 % adsorbent particle)
  C-55
56 固相萃取-气相色谱法测定北京市水样中的邻苯二甲酸酯
  研究了使用毛细管柱(OV-1701) 分离、FID 作为检测器的气相色谱法测定水中5 种邻苯二甲酸酯(PAEs) [邻苯二甲酸二乙酯(DEP) ,邻苯二甲酸二丁酯(DBP) ,邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP) ,邻苯二甲酸二(22乙基己基) 酯(DEHP) ,邻苯二甲酸二环己酯(DCHP) ]的色谱条件。5 种PAEs 检出限在0. 1～0. 3μgPL之间,所测PAEs 的质量浓度在0. 5～100μgPL 范围内,RSD 在212 %～313 %之间,各物质校正曲线(质量浓度与峰面积) 的相关系数在0. 9970～0. 9993 之间。利用固相萃取技术萃取水中PAEs ,回收率在82. 5 %～110. 5 %之间, RSD 在
1.1 %～4. 0 %之间。北京市吴家村污水处理厂4 个采样点中邻苯二甲酸酯浓度在(0.7～193. 3)μgPL 之间。北京市南护城河的3 个采样点中邻苯二甲酸酯浓度在(0.1～241. 8)μgPL 之间。 Oasis HLB 柱
6mL ,200 mg
Waters 公司 C-56
57 固相萃取- 气相色谱法测定水样中马拉硫磷残留
  采用C - 18小柱萃取、毛细管柱分离、气相色谱氢火焰离子化检测器( F ID)测定水样中的马拉硫磷,检测限为0. 12μg/L。试验了样品流量和洗脱剂对回收率的影响,结果表明样品流量为6 mL /min、二氯甲烷作洗脱剂时,回收率较好。测定蒸馏水、地下水和河水样品,相对标准偏差< 2. 2% ,加标回收率在79. 0%～109%之间。
  C - 18  小柱
3 mL, 200 mg
  C-57
58 固相萃取- 气质联用法测定水中三氯杀螨醇及百菌清
  建立了水中多种拟除虫菊酯类农药残留的固相萃取- 气相色谱- 质谱(GC /MS)联用检测方法。采用C18固相萃取碟富集吸附水样中目标组分,以二氯甲烷洗脱浓缩; DB - 5MS毛细管柱分离,采用选择离子监测SIM的质谱扫描模式进行定性定量分析。结果:在50～400μg/L 浓度范围内线性关系良好,相关系数均> 01995,三氯杀螨醇、百菌清加标平均回收率为90.0%～101.1% ,方法的相对标准偏差为412% ～813% ,水样浓缩2 500倍的最低检测限分别为0.0012、0.0024μg/L
  Supelco C18 固相萃取碟
  C-58
59 固相萃取法高效液相仪测定水中痕量酚类化合物的研究 采用固相萃取技术在酸性条件下用 OASIS 固相萃取柱(SPE) 对水中痕量6种酚类进行富集,用一种溶剂,分两次洗脱获得良好的回收率

  Oasis HLB 柱
Waters 公司
  C-59
60 固相萃取源水中有机氯农药的测定方法探讨
  探讨固相萃取源水中六六六、滴滴涕和艾氏剂等有机氯农药的测定方法。用C18固相小柱,萃取流量25 ml/min,毛细管气相色谱法- 电子捕获监测器(GC /ECD) 。该方法同时测定加标模拟水样和实际源水水
样,有机氯农药回收率在71% ～124% 之间,六六六、滴滴涕和艾氏剂的检出限为2.09 ×10-5、7.2 ×10-5和1.8×10-5 ng/L (六六六、滴滴涕为各异构体检出限的加和) 。
  C18 固相
萃取柱，1000 mg  ,美国 UTC 公司
  C-60


文献
C-55 陈剑刚, 朱克先, 张亦庸等，，现代预防医学，2005，32 （6）： 648～650
C-56 贾 宁,许恒智, 胡亚丽DG1，分析试验室，2005,24(11):18～21
C-57 唐建设,项 丽，环境监测管理与技术，2005，17（5）： 27～28
C-58 陈剑刚,朱克先,张亦庸等，中国卫生检验杂志，2005，15（4）： 418～420
C-59 孟莉莉,徐广志,现代仪器,2005,(3):31,38
C-60 赵立达,龚文杰,马建明,中国卫生检验杂志,2005,15(10): 1206～1207

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(21)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第11部分.——固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（11）
2．固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用（见表2-1）

表 2-1  固相萃取-色谱分析在水质分析中的应用 11
序号 题目 摘要 SPE 文献
61 几种不同溶剂提取管网末梢水中
有机污染物的成分比较
  对不同溶剂分次提取的同一管网末梢水样中有机污染物成分进行分析比较。以XAD-2树脂作为吸附柱,固相萃取,用三种极性不同的有机溶剂分次提取,结合气相色谱/ 质谱联用技术分析比较不同溶剂中所
提取的有机物成分。在分次提取的过程中,以正己烷、二氯甲烷和丙酮为溶剂时,检出有机污染物的种类分别17种、13 种和0 种,三种溶剂共检出有机物26 种,管网末梢水中有机污染物成分较为复杂,烷烃类和邻苯二甲酸酯类物质的检出种类较多,检出率较高。以正己烷、二氯甲烷和丙酮为溶剂分次提取吸附在树脂上的有机物时,有机物种
类依次下降,并且前两种有机溶剂萃取出的有机物种类不近相同,以正己烷、二氯甲烷为溶剂时,能增加萃取有机物的种类和效率 Amberlite XAD - 2 吸附树脂,北京康林公司
分装
  C-61
62 沈阳市自来水中的烷基酚类污染物
  采用固相萃取、气相色谱9质谱仪联机离子选择性检测方法，测定沈阳市自来水厂!8 份出厂水样中的烷基酚类污染物。结果沈阳市自来水中烷基酚类污染物主要是;909辛基苯酚、壬基苯酚和双酚水厂之间自来水中烷基酚类污染物的种类和浓度具有明显的差异，同一个水厂出厂水中的烷基酚类污染物存在季节性差异。 Oasis HLB 柱Waters 公司 C-62
63 高效液相色谱法测定水中六种酚类化合物
  本文以高效液相色谱仪作为分析手段,对水中六种酚类含量进行了系统的分析。实验结果显示,六种酚的相关系数均为99. 99 % ,线性良好,固相萃取效果好,回收率在86 % - 111 %之间,该方法的准确度和精确度也得到很好的控制。 Porapak  RDX  小柱
Waters 公司
  C-63
64 固相萃取-气相色谱法测定水中的酚类污染物
  研究了自制活性炭纤维小柱对水中四种痕量酚的固相萃取条件,选用乙醇作为洗脱剂,并采用气相色谱法进行检测。在实验条件下,即水样溶液p H = 1 ,吸附流速为3mL/ min ,洗脱流速为0. 1mL/ min ,四种酚的回收率在63 %～102 %之间,RSD 在2 %～9 %之间,最低检测浓度达到μg/ L 级。
活性炭纤维小柱的制备:活性炭纤维具有良好的化学稳定性和机械强度。但是由于活性炭纤维的吸附性,其表面可能会吸附有机物而影响测定。高温活化处理有利于使吸附的有机物完全脱附。因此在使用前首先用丙酮/ 正己烷(1 ∶1) 混合溶剂,在50 ℃下索氏提取24h ,冷却并待残留溶剂挥发后,将活性炭纤维在300 ℃条件下处理4h ,取出
后放于干燥器中密闭保存。称取0. 1g 处理后的活性炭纤维, 剪成直径为10mm 的圆片,装入聚四氟乙烯塑料小柱中,装填高度为10mm ,直径为10mm ,两端各放入直径相当的滤纸和0. 45μm 孔径的尼龙微孔滤膜,加上聚四氟乙烯垫圈,柱子的上口塞紧后,用环氧树脂密封接口。 活性炭纤维小柱 C-64
65 固相萃取富集-高效液相色谱法测定环境水中多菌灵和噻菌灵
  　建立了以固相萃取技术富集,高效液相色谱法进行分离和检测多菌灵和噻菌灵2种杀菌剂的方法。环境水中的多菌灵和噻菌灵用3M Empore 6 mL C18 Cartridge进行固相萃取。以HypersilODS柱为分析柱,优化得到高效液相色谱分离条件:流动相为甲醇2水( 50∶50, V /V ) ;流速为0. 7 mL /min;柱温为55℃;在286 nm波长下检测,检出限为0. 05 mg/L 3M Empore 6 mL C18固相萃取小柱，3M 公司
  C-65
66 固相萃取技术在水源地特定项目监测中的应用
  采用C18固相萃取(SPE) 技术测定水中36 种半挥发性有机物(SVOCs) ,包括硝基苯类、氯苯类、有机氯农药类、有机磷农药类、多环芳烃类共五类有机化合物,用GC - MS 分析。研究了有机改性剂对回收率的影响,1L 水样加入7ml 甲醇对回收率有较好改善。结果表明,平均回收率为51 %～118 % ,相对标准偏差在1.90 %～9.79 %之间,方法检出限为0.02μgPL～0132μg/L Supelco
Supelelean  ENVI-18，  6ml ,015g  C-66


文献
C-61 张建江,舒为群,张学奎,实用预防医学,2005, 12(5): 989～992
C-62 汤先伟，金一和，张颖花等，环境与健康杂志，2005，22（3）：190～191
C-63 周晓珍，肖 熳，南昌高专学报，2005 （1）： 103～105
C-64 胡睿,王琳玲,陆晓华,环境科学与技术, 2005,28(1): 56～59
C-65 郭英娜，姜茁松，张 敏等，分析化学，2005，33（3）： 395～397
C-66 刘晓茹, 周怀东, 刘玲花等，中国环境监测，2005，21（2）： 57～61