主题:很怪的氢谱

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xiangziholy
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注意中间部分,氧邻位的亚甲基居然是双峰,五元环上N邻位的亚甲基也分开了,比例差不多1:1,是由于酰胺键使N不能自由翻转形成手性中心吗?
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celan
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原文由 xiangziholy 发表:
注意中间部分,氧邻位的亚甲基居然是双峰,五元环上N邻位的亚甲基也分开了,比例差不多1:1,是由于酰胺键使N不能自由翻转形成手性中心吗?

按理2位上的两个H应该是AB系统,1位上的两个H也有可能是AB系统,看看你说的双峰两侧是否有对称的小峰?可以把图谱贴上来.
xiangziholy
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我觉得传上来的图都不清楚,所以把FID文件压缩打包了。
我只会用SNAPSHOT抓图,等会儿传上来。
sandyice
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alszq_ysl
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sslin
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很有意思的现象.
自然 N=C-O 是主要因素, 另外螺型结构或许也是原因之一, 可以探讨看看.
五元环上N邻位有两个亚甲基, 另一个的情况如何?
airo123
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101236
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tianrui
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kcq1997
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这个并不奇怪,这个结果不是由于酰胺键使N不能自由翻转造成的。

准确地说,应该是由于酰胺键N-C(=O)不能自由旋转,形成syn-和anti-两种旋转异构体(syn-rotamer and anti-rotamer),键接在酰胺键上的亚甲基们成近似共平面结构,两种旋转异构体互变缓慢,所以那两个亚甲基在syn-和anti-rotamers中分别处于不同的化学环境中,在核磁谱图中才表现为两组峰,但那不是双峰。你查查2005年Tetrahedron Asymmetry,好像有篇文章利用这个概念的例子。另外在Chemical Reviews(应该是2004年,忘了确切时间)中,有一篇题目好像是“The Assignment of Absolute Configuration by NMR”,其中有部分内容可参考。

原文由 xiangziholy 发表:
注意中间部分,氧邻位的亚甲基居然是双峰,五元环上N邻位的亚甲基也分开了,比例差不多1:1,是由于酰胺键使N不能自由翻转形成手性中心吗?
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