看了标准,帮你分析一下原因吧:
还原的原理:氨缓冲溶液条件下,铜-镉联合还原硝酸根至亚硝酸根。其中的还原活性与两个因素有关,一是胶态海绵铜,一是表面新鲜的没有氧化层的镉粉,铜在其中类似于催化剂,起传递电子中介和促进还原反应的作用,标准中没有具体的反应,所以机理不明,实际反应如下:
Cu + NO3- +4NH3 +H2O= Cu(NH3)42+ + NO2- +2OH- (主反应)
Cu(NH3)42+ + Ni = Ni(NH3)42+ + Cu (再生胶态铜)
Ni + NO3- +4NH3 +H2O= Ni(NH3)42+ + NO2- +2OH- (慢反应)
虽然,镍与氨生成络合物的最高配位数是6,为了书写方便,只写了四级络合,特此说明。
从上面的反应来看,镍粉酸化除氧化膜的预处理是关键一,表面处理不好,再生胶态铜的效率低;镍粉还原制备胶态铜的预处理是关键二,如果制得的铜容易沉降,比表面积小,还原硝酸根的效率自然低,你注意观察铜的状态,如果呈海绵状效果就差一些,如果呈胶态效果最好,这里的还原制备与PH值有关(偏酸还原很容易沉降,要求在中性),与还原时间有关(还原时间长,铜量多,易凝聚沉降),当然同振摇程度也有关系。另外,你的镍粉要好要纯,不然还原铜离子时易钝化。估计与胶态铜的量也有关系。
使用到一定时间,铜-镍置换的反应钝化了,就需要再生,再生时建议从酸处理镍粉开始(尽管标准上是从装柱开始!)
根据以上原理,你再去具体查看制备和还原时的现象来判断原因。
测定是在543nm波长下测定,如果你用的仪器是(紫外-)可见分光光度计,这是不需要绿色滤光片的,该滤光片的作用是获得波长接近543nm的单色光,是针对实验室只有比色计没有光度计的情况,我估计,今天99%以上的实验室都使用的是棱镜分光或光栅分光的分光光度计了,所以绿色滤光片是不需要的。
你的仪器上有波长调节(有数字设置或波长调节的旋钮),那么,你就不需要绿滤光片了。
这里的还原预处理原理与锌丝还原金氰络离子,需用铅盐处理锌表面类似,置换出的海绵铅能够源源不断地将金还原(锌又将铅还原再生),使得锌表面不会钝化(以前我做过该工艺)。
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