① 晶核的形成:
均相成粒作用
异相成粒作用
均相成核作用:是指构晶离子在过饱和溶液中,通过离子的缔合作用,自发地形成晶核。
例如:BaSO4均相成核过程,可表示如下:
Ba2+ + SO42- === Ba2+SO42(离子对)
Ba2+ + SO42- + Ba2+ === [Ba2SO4]2+
(Ba2SO4)2+ + SO42- === (BaSO4)2 离子群
在过饱和溶液中,由于静电作用,Ba2+和SO42-为离子对,离子对进一步结合Ba2+或SO42-形成离子群,当离子群成长到一定大小时,就成为晶核。
异相成核作用:是指溶液中混有固体微粒,在沉淀过程中,这些微粒起着晶种的作用,诱导沉淀的形成。
②晶形沉淀和无定形沉淀的生成:
晶核形成后,溶液中的构晶离子向晶核表面扩散并沉积在晶核上,使核逐渐长大,到达一定程度时成为沉淀微粒。
无定形沉淀和晶形沉淀是怎样形成的呢?
聚集速度:在沉淀形成过程中,溶液中的离子以较大速度互相结合成小晶核,这种作用速度称为聚集速度。
定向速度:以静电引力使离子按一定顺序排列于晶格内,这种作用速度为定向速度。
聚集速度>定向速度,形成无定形沉淀。
聚集速度<定向速度,形成晶形沉淀。
2、形成晶形沉淀的条件
①沉淀要在适当稀的溶液中进行,这样结晶核生成的速度就慢,容易形成较大的晶体颗粒。
②在不断搅拌的情况下慢慢加入沉淀剂,尤其在开始时,要避免溶液局部形