主题：【分享】废液处理！

含有机磷的废液处理 此类废液包括：含磷酸、亚磷酸、硫代磷酸及膦酸酯类，磷化氢类以及磷系农药等物质的废 液。 对其浓度高的废液进行焚烧处理（因含难于燃烧的物质多，故可与可燃性物质混合进行焚 烧） 。对浓度低的废液，经水解或溶剂萃取后，用吸附法进行处理。 含有酸、碱、氧化剂、还原剂及无机盐类的有机类废液处理 此类废液包括：含有硫酸、盐酸、硝酸等酸类和氢氧化钠、碳酸钠、氨等碱类，以及过氧化 氢、过氧化物等氧化剂与硫化物、联氨等还原剂的有机类废液。
    首先，按无机类废液的处理方法，把它分别加以中和。然后，若有机类物质浓度 大时，用焚烧法处理（保管好残渣）。能分离出有机层和水层时，将有机层焚烧， 对水层或其浓度低的废液，则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法进行处理。但 是，对其易被微生物分解的物质，用水稀释后，即可排放。 含酚类物质的废液处理
    此类废液包含的物质：苯酚、甲酚、萘酚等。

对其浓度大的可燃性物质，可用焚烧法处理。而浓度低的废液，则用吸附法、溶剂萃取法或 氧化分解法处理 含 N、S 及卤素类的有机废液处理 此类废液包含的物质：吡啶、喹啉、甲基吡啶、氨基酸、酰胺、二甲基甲酰胺、二硫化碳、 硫醇、烷基硫、硫脲、硫酰胺、噻吩、二甲亚砜、氯仿、四氯化碳、氯乙烯类、氯苯类、酰 卤化物和含 N、S、卤素的染料、农药、颜料及其中间体等等。
    对其可燃性物质，用焚烧法处理。但必须采取措施除去由燃烧而产生的有害气体（如 SO2、 HCl、NO2 等）。对多氯联苯之类物质，因难以燃烧而有一部分直接被排出，要加以注意。
    对难于燃烧的物质及低浓度的废液，用溶剂萃取法、吸附法及水解法进行处理。但对氨基酸 等易被微生物分解的物质，经用水稀释后，即可排放。

含石油、动植物性油脂的废液处理 此类废液包括：苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、 动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液。
    对其可燃性物质，用焚烧法处理。对其难于燃烧的物质及低浓度的废液，则用溶 剂萃取法或吸附法处理。对含机油之类的废液，含有重金属时，要保管好焚烧残 渣。 有机类实验废液的处理
    注意事项 1).尽量回收溶剂，在对实验没有妨碍的情况下，把它反复使用。 2).为了方便处理，其收集分类往往分为：a)可燃性物质；b)难燃性物质；c)含水废液；d) 固体物质等。
    3).可溶于水的物质，容易成为水溶液流失。因此，回收时要加以注意。但是，对甲醇、乙 醇及醋酸之类溶剂， 能被细菌作用而易于分解。 故对这类溶剂的稀溶液， 经用大量水稀释后， 即可排放。

    4).含重金属等的废液，将其有机质分解后，作无机类废液进行处理。

处理方法
    1)焚烧法
    ①将可燃性物质的废液，置于燃烧炉中燃烧。如果数量很少，可把它装入铁制或瓷制容器， 选择室外安全的地方把它燃烧。点火时，取一长棒，在其一端扎上沾有油类的破布，或用木 片等东西，站在上风方向进行点火燃烧。并且，必须监视至烧完为止。
    ②对难于燃烧的物质， 可把它与可燃性物质混合燃烧， 或者把它喷入配备有助燃器的焚烧炉 中燃烧。 对多氯联苯之类难于燃烧的物质， 往往会排出一部份还未焚烧的物质， 要加以注意。 对含水的高浓度有机类废液，此法亦能进行焚烧。
    ③对由于燃烧而产生 NO2、SO2 或 HCl 之类有害气体的废液，必须用配备有洗涤器的焚烧炉 燃烧。此时，必须用碱液洗涤燃烧废气，除去其中的有害气体。
    ④对固体物质，亦可将其溶解于可燃性溶剂中，然后使之燃烧。
    2)溶剂萃取法
    ①对含水的低浓度废液， 用与水不相混合的正己烷之类挥发性溶剂进行萃取， 分离出溶剂层 后，把它进行焚烧。再用吹入空气的方法，将水层中的溶剂吹出。
    ②对形成乳浊液之类的废液，不能用此法处理。要用焚烧法处理。
    3)吸附法
    用活性炭、硅藻土、矾土、层片状织物、聚丙烯、聚酯片、氨基甲酸乙酯泡沫塑料、稻草屑 及锯末之类能良好吸附溶剂的物质，使其充分吸附后，与吸附剂一起焚烧。

4)氧化分解法
    在含水的低浓度有机类废液中， 对其易氧化分解的废液， H2O2、 用 KMnO4、 NaOCl、 H2SO4+HNO3、 HNO3+HClO4、H2SO4+HClO4 及废铬酸混合液等物质，将其氧化分解。然后，按上述无机类实 验废液的处理方法加以处理。
    5)水解法
    对有机酸或无机酸的酯类，以及一部份有机磷化合物等容易发生水解的物质，可加入 NaOH 或 Ca(OH)2，在室温或加热下进行水解。水解后，若废液无毒害时，把它中和、稀释后，即 可排放。如果含有有害物质时，用吸附等适当的方法加以处理。
    6)生物化学处理法
    用活性污泥之类东西并吹入空气进行处理。例如，对含有乙醇、乙酸、动植物性油脂、蛋白 质及淀粉等的稀溶液，可用此法进行处理。
    含无机卤化物的废液处理 1).将含 AlBr3、AlCl3、ClSO3H、SnCl4 及 TiCl4 等无机类卤化物的废液，放入大号蒸发皿 中，撒上高岭土——碳酸钠（1∶1）的干燥混合物。 2).把它充分混合后，喷洒 1∶1 的氨水，至没有 NH4Cl 白烟放出为止。 3).把它中和后放置，过滤沉淀物。检查滤液有无重金属离子。若无，则用大量水稀释后， 即可排放

含酸、碱、盐类物质的废液处理
    注意事项
    1).原则上将酸、碱、盐类废液分别收集。但如果没有妨碍，可将其互相中和，或用其处理 其它的废液。
    2).对含重金属及含氟的废液，要另外收集处理。
    3).对黄磷、磷化氢、卤氧化磷、卤化磷、硫化磷等的废液，在碱性情况下，用 H2O2 将其氧 化后，作为磷酸盐废液处理。对缩聚磷酸盐的废液，用硫酸酸化，然后将其煮沸 2～3 小时 进行水解处理。
    4).对其稀溶液，用大量水把它稀释到 1％以下的浓度后，即可排放。
    处理方法
    ［操作步骤］
    1)查明即使将酸、碱废液互相混合也没有危险时，可分次少量将其中一种废液，加入另一种 废液中。
    2).用 pH 试纸（或 pH 计）检验，使加入的酸或碱的废液至溶液的 pH 约等于 7。
    3).用水稀释，使溶液浓度降到 5％以下，然后把它排放
    含氧化剂、还原剂的废液处理
    注意事项
    1).原则上将含氧化剂、还原剂的废液分别收集。但当把它们混合没有危险性时，也可以把 它们收集在一起。
    2).含铬酸盐时可作为含 Cr（Ⅵ）的废液处理。
    3).含重金属物质时，可作为含重金属的废液处理。
    4).不含有害物质而其浓度在 1％以下的废液，把它中和后即可排放。

处理方法
    ［操作步骤］
    1).查明各氧化剂和还原剂，如果将其混合也没有危险性时，即可一面搅拌，一面将其中一 种废液分次少量加入另一种废液中，使之反应。
    2).取出少量反应液，调成酸性，用碘化钾——淀粉试纸进行检验。
    3).试纸变蓝时（氧化剂过量）：调整 pH 值至 3，加入 Na2SO3（用 Na2S2O3、FeSO4 也可以） 溶液，至试纸不变颜色为止。充分搅拌，然后把它放置一夜。
    4).试纸不变色时（还原剂过量）：调整 pH 至 3，加入 H2O2 使试纸刚刚变色为止。然后加 入少量 Na2SO3，把它放置一夜。
    5).不管哪一种情况， 都要用碱将其中和至 pH 为 7， 并使其含盐浓度在 5％以下， 才可排放。
    含氟废液处理
    于废液中加入消化石灰乳， 至废液充分呈碱性为止， 并加以充分搅拌， 放置一夜后进行过滤。 滤液作含碱废液处理。此法不能把氟含量降到 8ppm 以下。要进一步降低氟的浓度时，需用 阴离子交换树脂进行处理。
    含硼废液处理
    把废液浓缩，或者用阴离子交换树脂吸附。对含有重金属的废液，按含重金属废液的处理方 法进行处理。
    含钡废液处理
    在废液中加入 Na2SO4 溶液，过滤生成的沉淀后，即可排放
    含重金属的有机类废液处理
    处理方法
    先将妨碍处理重金属的有机物质，用氧化、吸附等适当的处理方法把它除去。然后才把它作 无机类废液处理。

1).焚烧法
    将含大量有机溶剂废液及有机物的溶液，进行焚烧处理，保管好残渣。
    2).氧化分解法
    参照含有机汞废液的处理方法。
    3).活性炭吸附法
    调整 pH 至 5 左右，加入活性炭粉末，经常加以搅拌，经 2～3 小时后进行过滤（此法适用于 处理稀溶液）。
    含重金属的废液处理
    注意事项
    1).对含有机物、络离子及螯合物量大的废液，要先把它们分解除去（参照含重金属的有机 类废液的处理方法）。
    2).含 Cr（Ⅲ）、CN 等物质时，也要预先进行上述处理。
    3).废液中含有两种以上的重金属时，因其处理的最适宜的 pH 值各不相同，必须加以注意。
    处理方法
    ［原理］
    把重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等的盐类，然后进行共沉淀而除去。
    1).氢氧化物共沉淀法
    ［操作步骤］
    ①在废液中加入 FeCl3 或 Fe2（SO4）3，并加以充分搅拌。
    ②将 Ca（OH）2 制成石灰乳，然后加入上述废液中，调整 pH 至 9～11（如果 pH 过高，沉 淀会再溶解）。
    ③溶液经放置后，过滤沉淀物。检查滤液确实不含重金属离子后，才把它中和排放。
    ［备注］
    ①如果含有螯合物时，往往不产生沉淀。但是，本法可以除去少量的螯合物。
    ②按照本法处理，可使 Ca、Zn、Fe、Mn、Ni、Cr（Ⅲ）、As、Sb、Al、Co、Ag、Sn、Bi、 及其它很多重金属生成氢氧化物沉淀而除去。
    ③共沉剂也可以用 Al2（SO4）3 或 ZnCl2 等物质。
    ④因在强碱性下，两性金属的沉淀会发生溶解。故要注意其最适宜的 pH（两性金属沉淀溶 解的 pH 值为：Al3+：8.5；Cr3+：9.2；Sn2+：10.6；Zn2+：＞11；Pb2+：＞11。但是，用 共沉淀法处理时，由于产生沉淀的 pH 范围相当宽，因而，在 pH 为 9～11 的条件下，全都 能完全沉淀）。
    ⑤中和剂与其用 HaOH，不如用 Ca（OH）2 为好。因 Ca（OH）2 可防止两性金属的沉淀再溶 解，且其沉降性能也较好。
    ⑥如果用碳酸钠作中和剂，还可使 Ca2+、Sr2+、Ba2+等离子生成难溶性的碳酸盐而除去（pH ＝10～11)。

2).硫化物共沉淀法
    ［操作步骤］
    ①废液中重金属的浓度要用水稀释至 1％以下。
    ②加入 Na2S 或 NaHS 溶液，并充分搅拌。
    ③加入 NaOH 溶液，调整 pH 至 9.0～9.5。
    ④加入 FeCl3 溶液，调节 pH 至 8.0 以上，然后放置一夜。
    ⑤用倾析法过滤沉淀，检查滤液确实不含重金属。
    ⑥再检查滤液有无 S2-离子。如果含有 S2-离子时，用 H2O2 将其氧化，中和后即可排放。
    ［分析方法］
    定性分析用检测箱进行，或用二苯基硫巴腙（即双硫腙）溶液，检查有无产生颜色。定量分 析则用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光谱分析法。
    ［备注］
    除上述的处理方法外，还有碳酸盐法（可用含碳酸钠的碱灰浆）、离子交换树脂法及吸附法 （用活性炭）等
    含有机汞的废液处理
    注意事项
    含烷基汞之类废液，毒性特别大，处理时必须十分注意。
    处理方法（氧化分解法）
    用下述处理方法，先将有机汞转变成无机汞，然后再进行处理。
    ［操作步骤］
    在 500 毫升废液（含汞 0.025 毫克以下）中，加入浓硝酸 60 毫升及 6％的 KMnO4 水溶液 20 毫升，加热回流二小时。待 KMnO4 溶液的颜色消失时，把温度降到 60℃以下，然后加入 2 毫升 KMnO4 溶液，再加热溶液。
    ［分析方法］
    以烷基汞为对象的定量分析方法有： 气相色谱法 （见 JISK 0102 44.2.1)和薄层色谱分离—— 二苯基硫巴腙吸光光度法 （见 JIS K 0102 44.2.2)。 全汞的定量分析方法， 与上述 JIS K 0102 44.1.1 所述方法相同。
    ［备注］
    除上述的处理方法外，还有用 NaOCl 和 NaOH 或 KMnO4 和 H2SO4 进行氧化，以及用活性炭吸 附等方法。

含汞废液处理
    注意事项
    1).废液毒性大，经微生物等的作用后，会变成毒性更大的有机汞。因此，处理时必须做到 充分安全。
    2).含烷基汞之类的有机汞废液，要先把它分解转变为无机汞，然后才进行处理（参照有机 汞的处理方法）。
    3).不能含有金属汞。
    处理方法之一（硫化物共沉淀法）
    ［原理］
    用 Na2S 或 NaHS 把 Hg2+转变为难溶于水的 HgS，然后使其与 Fe（OH）3 共沉淀而分离除去。 如果使其 pH 在 10 以上进行反应，HgS 即变成胶体状态。此时，即使用滤纸过滤，也难于把 它彻底清除。如果添加的 Na2S 过量时，则生成[HgS2]2-而沉淀容易发生溶解。如果添加的 Na2S 过量时，则生成[HgS2]2-而沉淀容易发生溶解。
    ［操作步骤］
    1).于废液中加入对于 FeSO4 （10ppm） Hg2+之浓度的 1∶1 当量的 Na2S·9H2O， 及 充分搅拌， 并使废液之 pH 保持在 6～8 范围内。
    2).上述溶液经放置后， 过滤沉淀并妥善保管好滤渣 （用此法处理， 可使 Hg 浓度降到 0.05ppm 以下）。
    3).再用活性炭吸附法或离子交换树脂等方法，进一步处理滤液。
    4).在处理后的废液中，确证检不出 Hg 后，才可排放。
    处理方法之二（活性炭吸附法）
    先稀释废液，使 Hg 浓度在 1ppm 以下。然后加入 NaCl，再调整 pH 值至 6 附近，加入过量的 活性炭，搅拌约 2 小时，然后过滤，保管好滤渣。此法也可以直接除去有机汞。
    处理方法之三（离子交换树脂法）
    于含汞废液中加入 NaCl，使之生成[HgCl4]2-络离子而被阴离子交换树脂所吸附。但随着汞 的形态不同，有时此法效果不够理想。并且，当有有机溶剂存在时，此法也不适用。
    ［分析方法］
    全汞的定量分析，用高锰酸钾分解——二苯基硫巴腙吸光光度法（见 JIS K 0102 44.1.1) 或用原子吸收光谱分析法。定性分析虽然也可以用检测箱进行，但若从其检出限度考虑，用 它不能检测达到排放标准那样低浓度的废液。
    ［备注］
    1).因为汞容易形成络离子，故处理时必须考虑汞的存在形态。
    2).若用 NaHS 和 ZnCl2 代替 Na2S+FeSO4， 可以把汞清除到极微量的程度。 例如， 对含 Hg 10ppm 的废液 1 升，pH 值在 10.3，加入 32 毫克 NaHS 及 80 毫克 ZnCl2 进行处理。处理后，Hg 的 浓度降至 0.003ppm