3.4 共存元素的影响
冷蒸气技术实际上没有光谱干扰,只是溶液组分引起的化学干扰。这些共存组分能阻止汞的还原,或是与之反应生成难还原的化合物[7]。依据本法可能的最大称样量,考虑地球化学样品中主次成份的最大含量,进行共存元素的干扰试验,结果见表2。
实验表明,所试验的共存元素或其化合物在本体系所能达到的最大浓度时,对测定结果不产生影响。
3.5 标准加入回收
选用国家一级标准物质GBW 07310,GBW 07311,GSBD 40001-91,GSBD 40004-91,称取0.250g样品,加入不同含量的标准汞溶液,按拟定的步骤进行化学处理,测得结果和回收率列入表3。
3.6 分析结果
3.6.1 标样的测定
选用不同含量的国家标准物质,按拟定的步骤及工作条件测定10次,结果列于表4。
表 2 共存元素的影响
共存元素
或其化合物 加入量
(μg) 测定值
(A) 相当于标准
百分数 共 存
元 素 加入量
(μg) 测定值
(A) 相当于标准
百分数
Hg 0.06 10.5 As 150 10.4 99
Na2O 10000 10.6 101 Sb 20 10.4 99
K2O 10000 10.2 97 Bi 15 10.2 97
CaO 100000 10.3 98 Cr 100 10.2 97
MgO 20000 10.5 100 Co 50 10.2 97
MnO 10000 10.2 97 Ni 100 10.3 98
Fe2O3 50000 10.4 99 Cd 1 10.2 97
Al2O3 50000 10.5 100 V 30 10.2 97
TiO2 600 10.4 99 Au 0.3 10.4 99
Cu 300 10.3 98 Ag 1.1 10.5 100
Ba 300 10.2 97 SiO2① 50 10.2 97
Pb 200 10.2 97 Te① 0.5 10.0 95
Zn 200 10.2 97 Ge① 0.5 10.0 95
P 1000 10.6 101 Se① 0.5 10.0 95
①最大允许量。
表 3 标准加入回收
样 号 推荐值
(μg/g) 本体系中相当的
含量(μg) 加入汞量
(μg) 测定值
(μg) 回收率
(%)
GBW 07310 0.280 0.070 0.030 0.100 100
0.060 0.129 98
GBW 07311 0.072 0.018 0.030 0.047 97
0.060 0.078 100
GSBD 40001-91 0.424 0.106 0.030 0.138 106
0.060 0.165 98
GSBD 40004-91 0.076 0.019 0.030 0.048 97
0.060 0.078 98
3.6.2 不同分析方法的结果对照
见表5。
4 分析步骤
称取0.250g试样于25mL比色管中,加入3mL王水(1+1),于沸水浴上分解1h(中间摇动一次),取出冷至室温,用蒸馏水稀释至25mL,混匀,静置澄清。调整
原子吸收仪于拟定的工作条件,分取10mL清液于汞蒸气发生器中,依次加入0.05mL乙醇溶液(泡沫多时可增至1mL),1.5mL SnCl2,迅速加盖测定,记录最大吸收值,同批随带空白,按校准曲线计算汞含量。
表 4 标样测定结果
样品号 推荐值
(μg/g) 测定值
(n=10,μg/g) 平均值
(μg/g) RSD
(%)
GBW 07309 0.083 0.090 0.096 0.094 0.080 0.092 0.089 4.8
0.090 0.090 0.086 0.092 0.082
GBW 07310 0.280 0.294 0.284 0.262 0.286 0.277 0.279 3.6
0.273 0.277 0.269 0.288 0.277
GBW 07311 0.072 0.080 0.078 0.080 0.074 0.070 0.075 6.4
0.076 0.082 0.070 0.073 0.070
GBW 07312 0.056 0.062 0.063 0.055 0.063 0.060 0.059 8.6
0.054 0.059 0.055 0.062 0.055
GSBD 40001-91 0.424 0.403 0.389 0.416 0.407 0.410 0.409 4.9
0.424 0.431 0.392 0.398 0.420
GSBD 40003-91 0.031 0.034 0.031 0.032 0.034 0.031 0.033 7.7
0.034 0.030 0.035 0.032 0.034
GSBD 40004-91 0.076 0.070 0.080 0.070 0.083 0.076 0.075 5.7
0.072 0.080 0.070 0.076 0.072