理论上来说，作为一个完整的测试系统，三个电极是各司其职的，但实际上参比电极和对电极常常可以只用一个电极来替代。
我们知道，对电极的作用是提供电流的通道，但如果对电极同时还能够满足在测量过程中电势保持恒定，那么它也可以同时作为参比电极。
同样的，参比电极是为了在测量过程中提供的一个恒定的电位，而通过参比电极的电流通常是可以忽略不计的。但如果参比电极即使通过一定的电流也不影响参比电极的电极电位，且该电流大小能够满足测量需要，那么参比电极同时就可以作为对电极使用。

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2006/8/9 10:38:00 12楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 sxie 发表:

理论上来说，作为一个完整的测试系统，三个电极是各司其职的，但实际上参比电极和对电极常常可以只用一个电极来替代。
我们知道，对电极的作用是提供电流的通道，但如果对电极同时还能够满足在测量过程中电势保持恒定，那么它也可以同时作为参比电极。
同样的，参比电极是为了在测量过程中提供的一个恒定的电位，而通过参比电极的电流通常是可以忽略不计的。但如果参比电极即使通过一定的电流也不影响参比电极的电极电位，且该电流大小能够满足测量需要，那么参比电极同时就可以作为对电极使用。

楼上的解释太经典了，赞！

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nefnur

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2006/8/9 10:43:00 13楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

两个都连接到恒电位仪的工作电极上？两个工作电极用纳米线连接？还要检测纳米线上的电流？不对吧。
那你的对电极是用的什么亚？
恒电位仪检测的是工作电极和辅助电极这个回路的电流。

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2006/8/9 10:46:00 14楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

不是什么情况下都需要参比电极的。恒电位仪可以接成三电极（有参比），也可以接成两电极（无参比，辅助电极和参比电极短接）。
如果你关心的是工作电极的电位，则需要参比
如果仅需要加上一定的槽压看电流变化，不需要

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2006/8/9 10:47:00 15楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 nefnur 发表:
两个都连接到恒电位仪的工作电极上？两个工作电极用纳米线连接？还要检测纳米线上的电流？不对吧。
那你的对电极是用的什么亚？
恒电位仪检测的是工作电极和辅助电极这个回路的电流。

我用多通道电化学工作站，每个工作电极与不同的通道的工作电极相连。
当然样品的工作电极是制作在硅片上的金电极，微米级。
另外纳米线与两个金电极相连。

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2006/8/9 11:44:00 16楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

不好意思，我用的仪器不是多通道得，所以对多通道得测量不是很了解，不过基本得东西应该是一样的

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2006/8/9 11:47:00 17楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 nefnur 发表:
不好意思，我用的仪器不是多通道得，所以对多通道得测量不是很了解，不过基本得东西应该是一样的

不必客气，大家都是好心帮助我。另外我们通过讨论还可以互相学习！

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2006/8/9 15:01:00 18楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

对于惰性工作电极（如金），在外加电压的情况下，其上的电位一般是固定的吗？！
我知道有些研究者就是利用两根金电极（当然金电极的绝大部分已经被惰性材料钝化了，以防止金电极的漏电流影响测量结果）测量碳纳米管在某些溶液中的电导。当然实际的情况要复杂一些，但是基本的原理就是这样。他们就没有用到参比电极。

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2006/8/10 8:45:00 19楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

是不是参比电极就像电路中的接地，是一个电位标准？
而两个外加不同电压的工作电极，就像两个电池正极？

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maxwell

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2006/8/10 21:16:00 20楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 sxie 发表:
理论上来说，作为一个完整的测试系统，三个电极是各司其职的，但实际上参比电极和对电极常常可以只用一个电极来替代。
我们知道，对电极的作用是提供电流的通道，但如果对电极同时还能够满足在测量过程中电势保持恒定，那么它也可以同时作为参比电极。
同样的，参比电极是为了在测量过程中提供的一个恒定的电位，而通过参比电极的电流通常是可以忽略不计的。但如果参比电极即使通过一定的电流也不影响参比电极的电极电位，且该电流大小能够满足测量需要，那么参比电极同时就可以作为对电极使用。

楼上这位仁兄说的有一定的道理，但在我看来，大多数情况是需要参比电极的。

对参比电极的基本要求确实是电压稳定。但保持其电压稳定的原因除了参比电极自身很稳定外，还有一个重要的原因，即参比回路的电流始终很小，这样参比电极的极化很小。与之对比，对电极作为工作回路，其通过的电流往往较大，且变化很大，因此常常无法保证电位不变化。尤其在对电极的阻抗比较大时更为严重。在这种情况下，以对电极代替参比电极的后果可想而知。
一般情况下，只有万不得以的情况下，也就是说，很难甚至无法加入参比电极的情况下，才用两电极代替三电极体系。

话又说回来，当整个测试过程工作回路的电流一直很小，且体系的阻抗也小的情况下，用对电极代替参比电极对测试的结果影响甚微。