主题：【讨论】纳克级（水凝粒子）激光计数检测器NQAD对无机离子的检测

近年来，随着国家对环境污染检出关注度的提升，对无机离子的检测越来越受到关注。

今天将为大家介绍由中国客户提出依赖实验、由日本实验室完成的使用资生堂纳克级（水凝粒子）激光计数检测器（以下简称NQAD检测器）对无机离子进行检测的实验报告，希望能给大家带来一些参考和帮助。

同时欢迎大家参与讨论：您做过无机离子的液相检测吗？遇到了什么困难？又是如何解决的的呢？

【实验目的与要求】

实验目的：

1.使用NQAD检测器在指定条件下对无机离子进行分析

2.考察NQAD对无机离子的检测能力及各离子保留时间的比较。

目标化合物：

Na⁺,K⁺, Cl^-, ClO₄^-, PO₄^3-,CrO₄^2-, Pd²⁺, Cr³⁺, CO₃^2-,Cu²⁺, SO₄^2-, Ca²⁺, Mg²⁺  共13种。

流动相要求：pH中性（5.5-7.0）；

分离要求：各离子间如不能达到基线分离，至少要确认保留时间。

【实验内容】

对以下样品进行溶解，使用以聚合物为基材的ZIC-pHILIC色谱柱对其在NQAD检测器下的响应情况进行确认。

样品：NaCl、KCl、NaClO₄、Na₂SO₄、H₃PO₄、KH₂PO₄、NaHCO₃、K₂CrO₄、Na₂CrO₄*、MgCl₂*、CaCl₂*、CuCl₂*、CrCl₃*、PdCl₂（*水合物）

分别在以下流动相条件下对各目标物质的溶出与保留行为进行考察。

① 50 mmol/L HCOONH₄/ CH₃CN = 30 / 70

② 100 mmol/L HCOONH₄/ CH₃CN = 30 / 70

③ A) 100 mmol/LHCOONH₄ (pH 4.6)

    B) CH₃CN / CH₃COCH₃/ CH₃OH = 30 / 20 / 20
    A / B = 35 / 65  （参考论文条件）

以下为除流动相之外的分析条件。

*本次实验结果的色谱峰形较之前拖尾严重，推测该现象是由色谱柱老化所致。

【实验结果】

流动相①：50mmol/L HCOONH₄ / CH₃CN = 30 / 70

流动相②：100 mmol/L HCOONH₄/ CH₃CN = 30 / 70

虽然随着流动相盐浓度的增加，整体保留变弱，但仍无法确认金属离子的归属。

流动相③：

A) 100 mmol/L HCOONH₄ (pH 4.6)
B) CH₃CN / CH₃COCH₃/ CH₃OH = 30 / 20 / 20
A / B = 35 / 65  (参考论文条件）

流动相条件参考使用NQAD检测其对硬脂酸镁进行分析的论文（论文简介见文末附录，论文原文见附件）。

通过将流动相调整为弱酸性，在有机相中添加丙酮和甲醇，使保留大幅变弱，实现了对硬脂酸镁的检测。

【总结】

阳离子性化合物（金属离子等带有正电荷的化合物）在ZIC-pHILIC色谱柱上的离子交换作用较强，保留较强，并具有拖尾的倾向。

对此，通过提高盐浓度、降低有机相比例、将丙酮和甲醇等有机溶剂混合等方法减少保留，可以确认一部分物质。

但是，有些离子（比如说Cr离子），即使变更分析条件后，在现有HILIC色谱柱分析下仍未看到色谱峰。

即便是采用不接柱直接进样（flow injection）的方式，因为对离子的响应较强，也无法判断物质是否未从色谱柱上溶出（吸附）、或是否无法用NQAD检出。

以下为各流动相条件下NQAD有响应的物质：

【参考】　（CR色谱柱）

CR色谱柱也可以对镁和钙等金属离子进行测定，但无法对铜和钯离子进行确认。

【附录】论文介绍　～HILIC模式下对硬脂酸镁的分析～

论文对目标制剂中硬脂酸镁中的镁进行分析，对流动相pH和有机相比例等条件进行探讨，对所得结果进行了发表。