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主题：【分享】比尔定律的偏离问题

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发表于：2006/12/31 23:27:00 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
比尔定律的偏离

    根据比尔定律，当光程b固定时，吸光度A与有色溶液浓度c成正比，即A=Kc.因此，可以根据这一关系制作校正曲线（又称标准曲线或工作曲线）。
    如：采用啉菲罗啉分光光度法（标准曲线法）测定地面水中微量铁的含量。配制铁的标准系列溶液并测定其吸光度，绘制成一标准曲线 ，当浓度高时，发现曲线发生上翘或下弯，称为对比尔定律的偏离。


标准溶液系列配制
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2006/12/31 23:30:00 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
当被测定试样浓度比较高时，曲线发生上翘或下弯，称为对比尔定律的偏离。

A－C 校正曲线

产生偏离的原因：(1)使用非单色光的影响 (2)化学因素的影响
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2006/12/31 23:32:00 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
使用非单色光的影响

比尔定律只适用于单色光，但在实际测定中无论是用滤光片或棱镜分光，所得的光源仍是含有不同波长光线的复合光带。


波长与吸光度关系示意图
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云中漫步
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2006/12/31 23:35:00 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
如在图5－5的校正曲线上,若选用波长A段时,其吸光度相差不大，A的吸光度的综合值的线性关系好.

    若选用波段B，吸收曲线在此位置的斜率很大，即此范围内不同波长时的吸光度相差很大.吸光度A的综合值与浓度C未必成正比，A-C曲线就不呈线性.

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2006/12/31 23:36:00 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
怎样避免这种偏离？

首先要求入射光纯度要高。
其次选择波长范围应在吸收曲线斜率变化小的部位。
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2006/12/31 23:38:00 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
化学因素的影响

能使比尔定律产生偏离的化学因素有以下两个：

（1） 首先是溶液浓度的影响，当溶液浓度c>0.01mol/L时，吸收粒子可能缔合影响对光的吸收，故比尔定律只使用于稀溶液 。

（2）另一种影响来自化学平衡、与浓度、pH 值和其他条件有关。
  例如测定 Cr2O72- 时，水溶液中存在如下平衡：
Cr2O72- + H2O  ＝ 2HCrO4-  ＝  2H＋ + 2CrO42-
        （橙色）                    （黄色）
  上式中三种不同形态的离子其颜色不同，平衡的移动受溶液浓度与 pH 的影响。为了避免不同离子共存的影响，可加入强碱和强酸做缓冲溶液，在一定 pH 条件下进行测定。
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ycjlzxj1
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2007/1/1 19:18:00 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
谢谢！！学习了。
要是有下载版的文档就更好了！！
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elvadym
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2007/1/5 8:58:00 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
呵呵，把它编成文档不就行了，呵呵
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tdc2615
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2007/1/5 9:45:00 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
不错，要能举点例子更好！
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zinanwang
wangzhenyan
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2007/1/5 10:01:00 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
谢谢啦！我下载了。
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fb66
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2007/1/8 21:47:00 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
谢谢!图片给的太好了！
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