主题：【讨论】想请教一下，反相色谱中，为什么增加有机相比例，洗脱能力就会加强呢？

原文由 hnteng(hnteng) 发表:    楼主出现这样的误解很正常。 我来解释下。 你所说的溶解度，相对于流动相来说不是事。你不要从溶解度方面去考虑出峰的问题。因为要测的物质是非常非常少的，无论是水和有机相中都有一定的溶解就行。只有极个别的例外。所以，测量时溶解度根本就不是一个问题。换言之，无论怎么调比例，一般物质都能溶解。 反相色谱，就是柱子的填料是非极性的，而流动相是极性的。但是流动相一般是由甲醇（或乙腈）与水以一定比例组成的。相对于水而言，甲醇（或乙腈）的极性比较小。在反相色谱柱上，极性较小的流动相对于物质的争夺能力强，那这样，待测物被流动相带走的时间就短，保留时间就短了。  这一点，我们在TLC上也可理解。TLC一般就是硅胶板的。硅胶是极性的。那么如果我们用极性较小的展开剂，那就展不开。如果用极性大的，就容易展开。 那么，道理简单得很：只要流动相的极性与色谱柱（或曰固定相）极性越接近，争夺能力越强，就越容易洗脱物质，那物质的保留时间就越短，出峰就早。 如果你理解了，可以推测一下下面这个情况：    假如色谱柱是正相柱（也就是极性大的），现在流动相由正己烷和异丙醇组成。正己烷是非极性的，异丙醇是极性的。现在一个物质在这个色谱柱上测，保留时间太长了，我想让它早点出峰。是增加正己烷的比例还是增加异丙醇的比例？如果你能答出，就说明你真正理解了。

原文由 hnteng(hnteng) 发表:    楼主出现这样的误解很正常。 我来解释下。 你所说的溶解度，相对于流动相来说不是事。你不要从溶解度方面去考虑出峰的问题。因为要测的物质是非常非常少的，无论是水和有机相中都有一定的溶解就行。只有极个别的例外。所以，测量时溶解度根本就不是一个问题。换言之，无论怎么调比例，一般物质都能溶解。 反相色谱，就是柱子的填料是非极性的，而流动相是极性的。但是流动相一般是由甲醇（或乙腈）与水以一定比例组成的。相对于水而言，甲醇（或乙腈）的极性比较小。在反相色谱柱上，极性较小的流动相对于物质的争夺能力强，那这样，待测物被流动相带走的时间就短，保留时间就短了。  这一点，我们在TLC上也可理解。TLC一般就是硅胶板的。硅胶是极性的。那么如果我们用极性较小的展开剂，那就展不开。如果用极性大的，就容易展开。 那么，道理简单得很：只要流动相的极性与色谱柱（或曰固定相）极性越接近，争夺能力越强，就越容易洗脱物质，那物质的保留时间就越短，出峰就早。 如果你理解了，可以推测一下下面这个情况：    假如色谱柱是正相柱（也就是极性大的），现在流动相由正己烷和异丙醇组成。正己烷是非极性的，异丙醇是极性的。现在一个物质在这个色谱柱上测，保留时间太长了，我想让它早点出峰。是增加正己烷的比例还是增加异丙醇的比例？如果你能答出，就说明你真正理解了。

原文由 Ins_8d737e66(Ins_8d737e66) 发表:
我觉得7楼的回复只是针对极性小的物质，因为它们吸附在反向色谱仪的色谱柱，所以提高有机相相当于极性更贴近该极性小的物质所以提前洗脱。而楼主的意思我理解成更极端，假设一个物质只溶于水不溶于甲醇，我分别用100的水和100的甲醇等度分析，水的峰也会比甲醇出峰更快？假如是该如何解释？不溶于流动相的固体难道到达检测器的速度要快于液体？