主题：【已应助】样品加标回收实验

加标回收率就是在测定样品的同时，于一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，而得到加入标准物质的回收率。又分为空白加标回收和样品加标回收两种。

1、空白加标回收在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。

2、样品加标回收相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。

如何进行加标回收率的测定

加标回收率的测定可以和平行样的测定相同，一般多按随机抽取10%～20%的样品量做加标回收率测定。

例如，有10个样品待测定，则可以从中随机抽出2个样品做加标回收率测定。抽出的2个样品各取4份，其中两份做平行本底测定，另两份做平行加标回收率测定。

加标回收率的测定往往由于样品中待测物质含量未知，难以估计加标量，需预先测定样品含量，再作回收率测定。由于加标回收率受加标量大小的影响，因此，必须对加标量有所规定：(1)加标物质的形态应该和待测物的形态相同。(2)加标样品和样品中待测物浓度应控制在精密度相当的范围内。

一般情况下规定：

a. 加标量应尽量与样品中待测物质含量相等或相近，并应注意对样品容积的影响；

b. 当样品中待测物质含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范围；当样品中待测物含量小于方法检出限时，以检出限的量作为待测物质的含量加标；

c. 一般加标量不得大于待测物含量的3倍；

d. 加标后的测定值不应超出方法的测定上限的90%；

e. 当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量。

计算方法及数学表达式

其计算公式为：回收率P=(加标试样测定值-试样测定值)/加标量×100%

1、理论公式使用的前提条件文献中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率。”因此，使用理论公式时应当满足以下2个条件：①同一样品的子样取样体积必须相等；②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行；

2、理论公式使用的约束条件文献中强调指出：加标量不能过大，一般为待测物含量的0.5～2.0倍，且加标后的总含量不应超过方法的测定上限；加标物的浓度宜较高，加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。

3、理论公式的不足之处各文献对公式中“加标量”一词的定义，均未准确给定，使其含义不是十分明确。从公式的分子上分析，加标量应为浓度单位；从公式的分母上理解，应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值，为质量单位。

若公式中的加标量为浓度单位，此时的加标量并不是指标准溶液的浓度，而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积（或除以试样体积与加标体积之和）所得的浓度值。这里存在着浓度换算，而在理论公式中并没有明确予以表现出来。

影响加标回收率值的因素

1、分析方法及实验条件有的项目由于分析方法有局限，而造成加标回收率值较低；由于实验条件(装置、仪器等)较差，对加标回收值的影响也较大，例如：水中硫化物的测定。

2、样品中的本底值一般在分析方法适用浓度范围的中、高浓度水平，加标回收率与浓度水平关系不大。但是，在低浓度区加标回收率要受样品中本底值的影响。通常，样品中本底值越低，加标回收率越低。

3、加标量对加标回收率的影响a、加入过多或过少标准物质，均不能保证加标样品和样品中所含待测物浓度在相同的精密度范围内；b、当样品中待测物含量较高时，加入标准物质过高，使加标后测定值接近方法的检出上限，这样测得加标样中待测物的误差较大，加标后引起的浓度增量在方法测定上限浓度C 的0.4～0.6倍之间为宜；c、当样品中待测物含量较低时，加入标准物质太少，测得回收率值较差；加入标准物质太多则会改变待测物质在加标样品和样品中的测定背景；d、当加入标准物质是有机溶剂时，加标量过多，则会造成溶剂和标准物质难以在水中溶解，从而因溶解度问题造成对加标回收率的影响。

加标回收测定结果判断

结果判断的一般方法加标回收率测定所得结果一般按方法规定的水平进行判断，或在质量控制图中检验。在没有这两项依据时，可按95%～105%的域限做判断标准，超出此域限的，再按测定结果的标准差、自由度、给定的置信限和加标量计算加标回收率的可按受域P。

计算公式为：

注意事项

1、加标物的形态应和待测物的形态相同。2、加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内，一般情况下作如下规定：（1）加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近，并应注意对样品容积的影响；（2）当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范围；（3）在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍；（4）加标后的测定值不应超出方法的测定上限的90%；（5）当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量。

加标前样品含量与加标后样品含量都是通过标准曲线线性拟合计算得出 ，线性公式已经很清楚了，分别把加标前后的样品峰面积代入标曲，得到目标物的浓度，乘以体积，得到加标前后的目的物的质量，二者差值除以加标量，得到回收率。

楼主，上图是HJ 91.1-2019中规定。
加标一般分为空白加标和样品加标，其中空白加标可以默认为是未检出的，加标量控制在分析标准适用的低浓度范围；样品加标加标量为样品含量的0.5~3倍，加标体积相对样品原体积来说较小，然后样品和加标后样品同步前处理分析计算。
举个例子，常规水样测试氨氮，分析标准为HJ 535-2009纳氏试剂方法。假设水样中浓度约为1.00mg/L，将水样平均分成两份各100ml，其中一份做加标，因氨氮含量为100μg，加标量控制在50~300μg，而且基本不改变原水样体积，可以加500mg/L的标准溶液0.1ml到100ml水样中，即加标量为50μg。然后原水样和加标后水样同步分析，带入标准曲线算出浓度，假设原水样氨氮测定浓度为0.980mg/L，加标后水样为1.45mg/L，则可以算出加标回收率=（1.45-0.980）mg/L*100ml/50μg=47/50=94.0%。

加标前样品含量=仪器读数x定容体积；加标后样品含量=加标后仪器读数x定容体积；加标回收率=（加标后样品含量-加标前样品含量）/加标理论含量*100%

加标回收率的计算公式为：加标回收率=（加标式样测定值-式样测定值）*100%/加标量。
如果是空白加标回收，前处理体积为50mL，加入10uL50mg/L的标准品，测定浓度为12mg/L，加标回收率为：12*0.05*100/0.01*50=120%
如果是样品加标回收，上例中样品含量为2mg/L，加标回收为：（12-2）*0.05*100/0.01*50=100%。
一般加标引起的体积变化可以忽略不计，加标体积不超过样品体积的1%。

如果没有特别要求，我都偷懒，直接做空白加标。。。。好算

原文由 检测萌新(Ins_983d414a) 发表:
如果没有特别要求，我都偷懒，直接做空白加标。。。。好算

好算是好算，这样可以吗？空白里面也有数字呀

原文由 我还想当个宝宝(Ins_892eb40a) 发表:
好算是好算，这样可以吗？空白里面也有数字呀

按照未检出，0计算

原文由 ztyzb(zxz19900120) 发表:楼主，上图是HJ 91.1-2019中规定。加标一般分为空白加标和样品加标，其中空白加标可以默认为是未检出的，加标量控制在分析标准适用的低浓度范围；样品加标加标量为样品含量的0.5~3倍，加标体积相对样品原体积来说较小，然后样品和加标后样品同步前处理分析计算。举个例子，常规水样测试氨氮，分析标准为HJ 535-2009纳氏试剂方法。假设水样中浓度约为1.00mg/L，将水样平均分成两份各100ml，其中一份做加标，因氨氮含量为100μg，加标量控制在50~300μg，而且基本不改变原水样体积，可以加500mg/L的标准溶液0.1ml到100ml水样中，即加标量为50μg。然后原水样和加标后水样同步分析，带入标准曲线算出浓度，假设原水样氨氮测定浓度为0.980mg/L，加标后水样为1.45mg/L，则可以算出加标回收率=（1.45-0.980）mg/L*100ml/50μg=47/50=94.0%。

很详细，看了好几遍

原文由 Insm_2b1b5964(Insm_2b1b5964) 发表: 按照未检出，0计算

可以直接当0吗