主题：【已应助】色谱峰拖尾有哪些因素

一、可能原因：衬管和色谱柱被污染，有活性点。
　　处理方法：清洗，更换（如有必要）。
二、可能原因：衬管和色谱柱安装不当，存在死体积。
　　处理方法：重新安装。
三、可能原因：色谱柱柱头不平。　
　　处理方法：用金刚砂切割，使之平。
四、可能原因：固定相的极性指标与样品分析不匹配。
　　处理方法：换匹配的色谱柱。
五、可能原因：样品流通路线中有冷阱。
　　处理方法：消除路线中的过低温度区。
六、可能原因：衬管和色谱柱中有堆积切割碎屑。
　　处理方法：清洗更换衬管，切除柱头10cm。
七、可能原因：进样时间过长。
　　处理方法：缩短进样时间。
八、可能原因：分流比低。
　　处理方法：增大分流比，至少大于20：1。
九、可能原因：进样量过高。
　　处理方法：减小进样体积或稀释样品。
十、可能原因：醇胺、伯胺、叔胺和羧酸类易拖尾。
　　处理方法：用极性大的色谱柱，样品衍生处理。
气相色谱仪出现色谱峰拖尾的原因及解决办法：　
　　1、当经历维修气相色谱仪问题（色谱峰拖尾、灵敏度降低、保留时间改变等）时，切去色谱柱前端的1/2到1米。必要时，更换进样口内衬管、隔垫，并清洗进样口。预保护柱可用于提高色谱柱的使用寿命。
　　2、衬管脱活。进样口衬管上的活性点可以吸附样品组分并导致出现拖尾峰，并可能损失灵敏度和重现性。用脱活制剂用来覆盖衬管玻璃表面的活性点或与之发生反应。脱活程序进行脱活，该程序可以使衬管重现性高、惰性好，且使用寿命长。对于不分流的应用，或者在必须分析极性很弱的化合物时，应当使用脱活的衬管。　
　　即使使用脱活的衬管开始也会表现出活性，当这种情况发生时，应当更换衬管。可以清洁衬管以除去颗粒物或用溶剂冲洗衬管以除去挥发性较低的组分。但是，选择合适的衬管清洗程序可能较为困难。某些溶剂可能会除去脱活层，并且工具可能会划伤衬管的玻璃表面，从而导致出现多余的活性点。新的衬管几乎总比已清洁过并且重新脱活的衬管表现优异-　尤其对于痕量分析。
　　3、色谱柱、进样口衬管或被污染的金属进样口密封垫所吸收的样品组分使用新的脱活的衬管或清洗旧衬管并更换玻璃毛。进样针针头撞击，进样口衬管内的填充物破碎。从衬管中取出部分填充物，或使用无填充的衬管。色谱柱末端切口不整齐（样品吸附于此）卸下色谱柱。使用安全的毛细管熔融石英切割工具（例如陶瓷片或色谱柱切割器）将色谱柱切成垂直的齐口，然后重新装入色谱柱。断裂或破碎的进样口衬管确保进样口中的总流速为40ml/min以上。
　　4、色谱柱在进样口中的位置不正确，可能载气流路存在密封垫的颗粒。
　　5、一支色谱柱上不能装入超过2-3　个接头。多个接头会造成死体积（拖尾峰）问题。　
　　6、超出色谱柱的温度上限会造成固定相和管表面的加速损坏。这样会造成色谱柱的过分流失，活性组分形成拖尾，以及/或降低柱效（分离度）。幸好热损坏是一个很慢的过程，因此，在色谱柱严重损坏之前还有一段很长的时间可在高于温度极限的条件下使用。当有氧存在时会大大加速热损坏。对有泄漏或载气中氧含量较高的色谱柱进行过度加热可能造成快速并*地损坏该分析柱，应当避免这种情况发生。

气相色谱拖尾可能的原因：

　　1) 汽化管破损或未安装好，使得样品只能以拖尾的形式进入色谱柱；

　　2) 汽化温度偏低，样品未完全汽化；

　　3) 汽化室被样品中高沸点杂质，或隔垫污染物污染；

　　4) 载气流量偏低；

　　5) 进样量过大；

　　6) 进样口泄露，如进样隔垫泄露；

　　7) 色谱柱安装不正确；

　　8) 色谱柱损坏，或被污染致使待测组分与污染位点相互作用；

　　9) 柱温偏低；

　　10) 挥发性组分进样太慢；

　　11) 溶剂极性不匹配；

　　12) 化合物共洗脱；

　　13) 鬼峰干扰；

　　14) 衬管污染。

样品的问题

1、样品浓度太高

样品浓度太高时，样品的色谱峰就会有明显的拖尾，这种情况下可以稀释样品，或者把样品进样的模式由不分流进样改为分流进样，或者把分流进样的分流比调高一些，例如之前设置进样分流比为10:1，根据样品的实际浓度可以设置为100:1等。



2、样品的性质问题

①化合物极性太强

分析极性化合物或活性化合物时，其活性位点容易与流经途中的位点吸附而呈现出拖尾，这种情况下要求样品分析系统具有良好的惰性，例如使用超惰的衬管、干净的分流平板和惰性好的低流失色谱柱。



②化合物的沸点太低

早流出的组分一般是挥发性强、沸点低的组分，这类化合物拖尾严重时，主要原因在于化合物的沸点太低，可能在于溶剂聚焦效应不够，溶剂没有完全冷凝、有部分气化时，样品就进入了色谱柱，这样沸点低的化合物也就先进入色谱柱进行分析了，导致色谱峰拖尾。这种情况下可以降低进样口的温度、调整程序升温的初始温度在溶剂沸点10-25℃以下，让所有的化合物都在冷凝的情况下，整齐划一地进入色谱柱。



③化合物的沸点太高

晚流出的色谱峰一般是低挥发性、沸点高的组分，这类化合物的拖尾现象随着保留时间的增加而严重，主要原因在于化合物的沸点太高，在进样口气化不完全，或者色谱柱和传输线的温度偏低，引起样品在分析的过程中有部分冷凝，进而导致色谱峰拖尾。这种情况下，应该注意化合物的沸点，可以适当地提高进样口、色谱柱、传输线等处的温度可以改善拖尾现象。



进样口的问题

1、进样口的温度不合适
样品使用气相色谱仪分离时，首先进入进样口，在里面进行气化，所以要求进样口的温度要高于待测化合物的沸点，使化合物在进样口处充分气化。如果进样口的温度低于待测化合物的沸点，那么化合物就会气化不充分，也会导致色谱峰拖尾。并且，没有气化的化合物就会残留在进样口，污染进样隔垫和衬管，也可能响到其它化合物的峰形。高温有利用样品的气化，同时，也要考虑到样品的热稳定性，要保证样品在高温下不改变化学性质。

使用气相色谱仪分离化合物，利用新的隔垫、衬管和柱子时，化合物的分离度和峰形都很好。使用一段时间后，化合物的峰形明显拖尾，这种情况下的主要原因就是进样口和色谱柱有污染。

2、隔垫和衬管被污染
进样口很容易被污染的两个部位就是隔垫和衬管。隔垫和衬管被污染后，化合物有可能与污染物结合或者发生反应，也会导致峰拖尾。这时候更换新的隔垫和衬管就会解决峰拖尾的问题。针对很容易拖尾的化合物，可以选择使用超惰性的衬管，不容易与化合物发生反应，有利于化合物的分离分析。必要时，还可以清洗一下衬管下面的分流平板。

色谱柱的问题
1、色谱柱的类型问题
所使用的气相色谱柱不适合样品的分析，如果样品是极性的，使用了非极性或者弱极性的色谱柱，这种情况下色谱峰拖尾会很严重，这时候需要把色谱柱换成极性或者强极性的色谱柱就可以了。

2、色谱柱没有安装到位
色谱柱安装在进样口端是有长度要求的，一般安捷伦的色谱仪要求色谱柱露出进样口的柱螺母4-6mm，使用EI源要求露出质谱端1-2mm，使用CI源要求露出质谱端0-1mm；另外，不同的衬管对色谱柱的露出长度也会有不同的要求。如果色谱柱露出柱螺母太长，会阻碍样品迅速进入色谱柱，因而导致峰拖尾。毛细管柱伸入到气相色谱仪检测器FID/NFD/FPD等喷嘴距离太短，也有可能导致峰拖尾。

3、色谱柱的温度
色谱柱的温度是通过设置柱温箱的温度来控制的，合适的温度可以得到良好的分离度和峰形图。气相色谱仪一般都采用程序升温的方法来分离化合物，程序升温的起始温度要求低于最早流出的化合物沸点，对于低沸点的化合物可以设置程序升温的初始温度在溶剂沸点10-25℃以下。高沸点的化合物出现拖尾，可以适当提高该化合物出峰时的温度。

4、色谱柱有污染
如果一根色谱柱最开始分析样品的色谱峰都是正常的，使用一段时间后，发现色谱峰明显拖尾，这种情况下有可能就是色谱柱有污染。色谱柱被污染后，柱效就会下降，就会导致色谱峰拖尾。

楼主，拖尾一般分以下情况：

1.极性或活性化合物容易被样品流经途径中的活性位点吸附而呈现出拖尾，这类样品分析要求系统具有良好的惰性。
一方面，需要保持系统（主要是进样口和色谱柱）的洁净度，使用干净的衬管和分流平板；对于严重污染的色谱柱，可以将进样口端截去（0.5~1）m，污染严重的话可以截去多或用溶剂清洗色谱柱（须是交联键合固定相）。
另一方面，应选用惰性好的耗件，如去活的衬管（不用或慎用玻璃棉）和惰性好的低流失色谱柱。

2.挥发性组分拖尾


早流出组分拖尾严重，多在不分流进样、柱上进样或样品溶剂与色谱柱极性不匹配时出现，这主要是由于溶剂聚焦效应不够造成的。
改善峰形，可以采用保留间隙柱（连接于分析柱前的一段3~5米去活空管柱）、降进样口温度50°C、调整程序升温初始温度于溶剂沸点10~25°C之下。还应确认色谱柱安装后没有漏气，系统各连接处没有死体积。


3.低挥发组分拖尾

拖尾峰多是较晚流出的色谱峰，拖尾往往随保留增加而加剧。除了检查系统是否存在污染，应注意消冷凝点，适当提高进样口和/或检测器、色谱柱、传输管线等处的温度。还有可能是系统的死体积造成的。检查传输线接头或熔融石英接头，减少死体积

如果进样速度慢，拖尾会是啥样啊

通常考虑流量太小、进样手法不佳、进样口衬管吸附、柱子污染、样品性质、死体积过大等

进来看一看

气相色谱色谱峰拖尾分为吸附剂色谱柱，由于等温吸附线的特性，色谱峰较大浓度就是拖尾峰，低浓度接近理想线性吸附，峰形拖尾较小。对于气液色谱来说常见的是极性化合物经过色谱柱固定相活性点造型很吸附而拖尾，或者极性组分在强极性色谱柱上保留作用太强也容易导致吸附，换弱极性柱子额可以改善，此外系统污染，尾吹气 不合适也会造成一定的拖尾。

原因有很多，衬管污染、色谱柱失效、样品净化不好、温度不合适。

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