问题描述:怎样进行检测实验室的
ICP-MS分析定量检测方法确认和验证?
解答:
以电感耦合等离子体质谱法测定涂料产品中总锡元素的方法验证(为例)电感耦合等离子体质谱法测定粉末涂料中总锡含量的方法验证
1目的验证实验室是否具备准确执行T/GDTL 005-2018《聚酯树脂锡元素限量及测试方法》,采用电感耦合等离子体质谱法测定粉末涂料中总锡含量的能力。2方法摘要按照T/GDTL 005-2018《聚酯树脂锡元素限量及测试方法》方法,准确称取0.1 g(精确至0.01 mg)样品于聚四氟乙烯消解罐中,加入6 mL硝酸,2 mL盐酸。采用微波程序升温消解,程序为:6 min升温至125 ℃,125 ℃恒温4 min,4 min升至160 ℃,保持5 min接着6 min升至200 ℃,保持15 min,冷却至室温。过滤、定容至50mL容量瓶。用ICP-MS测定,加标试验中的锡溶液酸浓度采用与消解液一致,采用ICP-MS进行测试分析。3试剂与仪器条件参数
3.1试剂及仪器NexION 2000B型ICP-MS(美国Perkin Elmer公司);ETHOSE ONE型微波消解仪(意大利麦尔斯通公司);超纯水机Milli-Q IQ Element(默克密理博公司)。锡单元素标准溶液(GSB 04-1753-2004) 1000 μg/ml;硝酸(UPS级,质量分数68%,苏州晶瑞化学股份有限公司);盐酸(UP级,质量分数37 %,苏州晶瑞化学股份有限公司)。3.2仪器参数本实验以标准推荐的仪器主要操作条件为基础,以等离子气流量、辅助气流量、雾化气流量、RF功率、试液提升量五个主要参数为因素进行调整。表 3 仪器状态最佳情况下的工作参数
项目 | 参数 |
RF 功率 | 1600 W |
冷却气流量 | 20 L/min |
辅助气流量 | 0.74 L/min |
雾化器流量 | 0.98 L/min |
反应池模式 | He |
碰撞气流量 | 3.5 ml/min |
内标元素 | 103Rh |
4方法特性参数验证
4.1线性范围用 6 mL硝酸和2 mL盐酸溶液将标准溶液逐级稀释,获得系列浓度为0,5,10,20,50,100 μg/L 的工作溶液。在上述工作曲线条件下,分别测定0,5,10,20,50,100 μg/L锡标准溶液各浓度水平标液各5 次,计算各浓度水平的测试结果平均值,计算回收率,回收率在 90%-110%范围内的可认为能准确测定。表 4 标准曲线相关参数
元素 | 水平点(μg/L) | 线性回归方程 | 相关系数 |
Sn | 0,5,10,20,50,100 | y=0.037x+0.000 | 0.999784 |
表 5 标准曲线各水平点的回收率
浓度水平 | 元素 | Sn |
5.0 ug/l | 回测均值(ug/L) | 5.08 |
偏差% | 1.6% |
10.0 ug/l | 回测均值(ug/L) | 10.32 |
偏差% | 3.2% |
20.0 ug/l | 回测均值(ug/L) | 20.78 |
偏差% | 3.9% |
50.0 ug/l | 回测均值(ug/L) | 51.9 |
偏差% | 3.8% |
100.0 ug/l | 回测均值(ug/L) | 98.9 |
偏差% | 1.1% |
测试方法Sn元素的相关系数均﹥0.999,同时各个水平点的回收率均在 90%-110%之间,即该元素标准曲线在5.0-100.0ug/l 的范围内的线性满足本文件要求,且准确可靠。4.2检出限和定量限(1)检出限按T/GDTL 005-2018方法进行11次全程试剂空白样品测定,计算11次空白测定结果的平均值(A)和标准偏差(s),方法检出限(MDL)=A+3s。(2)定量限量为检出限的3倍,计算结果如下表6所示表 6 可迁移元素的检出限
元素 | 空白平均值(A) (mg/kg) | 检出限 (mg/kg) | 定量限 (mg/kg) |
Sn | -0.005 | 0.005 | 0.015 |
4.3精密度与准确度按照标准,采用3个含量水平的粉末涂料样品进行低中高浓度水平加标试验,以锡含量计低浓度点为0.5 μg/L;中浓度点为50μg/L;高浓度点为100μg/L。3个浓度水平的锡加标回收率均在89.7 %~103.6 %之间,7次重复试验的RSD均小于5.3 %,回收试验结果见表7,精密度试验结果见表8,结果显示方法的准确度和精密度良好。表7 回收试验结果(n=3)
样品编号 | 已知值 (mg·kg-1) | 加标量 (mg·kg-1) | 测定总量 (mg·kg-1) | 回收率 (%) |
11 | 0.253 | 0.125 | 0.384 | 102.4 |
| | 0.250 | 0.512 | 103.6 |
| | 0.500 | 0.727 | 89.7 |
15 | 26.0 | 12.5 | 38.2 | 98.8 |
| | 25.0 | 49.1 | 92.7 |
| | 50.0 | 74.7 | 95.0 |
21 | 58.6 | 25.0 | 83.2 | 99.3 |
| | 50.0 | 105.6 | 94.9 |
| | 100.0 | 156.8 | 96.9 |
表8 精密度试验结果(n=7)
样品编号 | 测定值 (mg·kg-1) | RSD (%,n=7) |
1 | 0.512,0.484,0.565,0.500,0.507,0.500,0.491 | 5.3 |
20 | 40.3,42.1,40.0,41.2,41.3,42.1,40.7 | 2.0 |
23 | 74.6,71.0,70.3,73.0,72.8,69.2,75.1 | 3.1 |
加标回收率均在80%-105%之间。回收率满足要求。回收测试的RSD 值小于 5.3%。即精密度满足实验要求。4.4实际样品试验测定了24个粉末涂料样品总锡含量,检出率100 %,总锡含量在0.115 mg/kg~136 mg/kg,样品总锡含量分布见图1。[img=,393,]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image002.jpg[/img]
图1 粉末涂料含量分布
5结论由线性范围确认实验可知该方法所采用的标准曲线范围成线性,满足测试要求;由检出限实验可知该方法满足 T/GDTL 005-2018标准要求;由精密度和加标回收实验的结果可知,本实验方法精密度较高,加标回收率在正常范围内。为测定T/GDTL 005-2018的总锡含量提供了可靠的测试条件。以上内容来自仪器信息网《
ICP-MS实战宝典》