选择的一般原则如下：

（1）正离子模式

适合于碱性样品，如含有赖氨酸、精氨酸和组氨酸的肽类。可用乙酸（pH=3-4）或甲酸（pH=2-3）对样品加以酸化。如果样品的pK 值是已知的，则pH值要至少低于pK值2个单位。在正离子模式下测定碱性化合物，可在溶剂中添加体积分数为0.1 %的甲酸作为质子提供，促进[M+H]⁺离子的形成

（2）负离子模式

适合于酸性样品，如含有谷氨酸和天冬氨酸的肽类可用氨水或三乙胺对样品进行碱化。pH值要至少高于pK值两个单位。

样品中含有间氨基或叔氨基时可优先考虑使用正离子模式，如果样品中含有较多的强负电性基团，如含氯、含溴和多个羟基时可尝试使用负离子模式。在负离子模式下测定酸性化合物，可什么都不加或在溶剂中添加一定量的氨水。

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2022/8/12 14:22:59 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

选择正负离子模式主要是根据化合物的性质，也就是看结构；而流动相环境影响分析的灵敏度。
比如含羧基，磺酸基的物质，一般肯定可以使用负离子模式，因为在一般情况下可以电离为R-COO-,和R-SO3-；在酸性的流动相中，如pH3以下，羧酸根可能就不好电离成负离子了，这时负离子监测的灵敏度下降，而磺酸根酸性较大，仍然可以电离。
而含氮的化合物碱性化合物，包括季氮化合物，一般采用正离子模式，R-NH3+,R2-NH2+,R3-NH+,R4-N+；这些化合物一般容易加和氢离子形成正电荷的离子；同样跟他们的碱性有关，季氮化合物是强碱，一般情况都可以正离子监测的；
两性化合物如氨基酸，有个等电点pH的，根据流动相pH不同选择模式。

一般酸性化合物流动相选pH大于pKa2.0以上，采用负离子模式；反之碱性化合物流动相选pH小于pKa2.0，采用正离子模式。

选择的一般性原则如下。
1.正离子模式
适合于碱性样品，如含有赖氨酸、精氨酸和组氨酸的肽类。可用乙酸（pH=3-4）或甲酸（pH=2-3）对样品加以酸化。如果样品的pK 值是已知的，则pH值要至少低于pK值2个单位。
2.负离子模式
适合于酸性样品，如含有谷氨酸和天冬氨酸的肽类可用氨水或三乙胺对样品进行碱化。pH值要至少高于pK值两个单位。
样品中含有件氨基或叔氨基时可优先考虑使用正离子模式，如果样品中含有较多的强负电性基团，如含氯、含溴和多个羟基时可尝试使用负离子模式。有些酸碱性并不明确的化合物则要进行预试方可决定，此时也可优先选用APCI（+）进行测定。

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2022/8/13 20:27:09 Last edit by dahua1981

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2022/8/12 14:42:43 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

两性化合物如氨基酸，有个等电点pH的，根据流动相pH不同选择模式。一般酸性化合物流动相选pH大于pKa2.0以上，采用负离子模式，用氨水等调节流动相；反之碱性化合物流动相选pH小于pKa2.0，采用正离子模式，用甲酸等调节流动相。一般是正离子模式应用较多：在优化质谱条件的时候正负离子都试试，看看相应值！看看样品的基质是否有干扰，看看基线高度和性噪比！

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