主题：【第十五届原创】韭菜中农药残留检测去除硫化物方法比较

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农检联合队发表于：2022/09/01 18:49:02 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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年度三等奖

韭菜中农药残留检测去除硫化物方法比较

【摘要】韭菜属于基质复杂的蔬菜,在其农药残留检测的过程中,传统的样品前处理方法不能有效净化基质成分,因此导致目标残留化合物的检测分析容易产生严重的基质干扰现象。韭菜在样品被搅碎制备过程中,韭菜中的活性酶会使硫化物释放,这些硫化物与农药性质相似,且不易除去。分析会产生很大的干扰,影响定性与定量的准确性 ,有效去除挥发性含硫化合物是测定韭菜样品中农药残留的关键。基于此,本文开展试验对韭菜农药残留检测前处理技术进行优化,概述五种去除韭菜中硫化物方法，并进行比较，使得测定结果更加准确、高效。

关键词：韭菜;农药残留检测;硫化物
一、材料与方法

（一）试验仪器、试剂

Agilent GC 7890B气相色谱仪配有FPD检测器、自动进样器、分流/不分流进样口；高速分散均质机(上海标本模型厂)、氮吹仪、快速混匀器、电子天平；均浆机；氮吹仪。乙腈（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、氯化钠（分析纯）。

（二）标准溶液的配制

标准溶液由农业部环境保护科研监测所提供，质量浓度均为100μg/mL。标液用丙酮稀释10.0μg/mL。
（三）实验方法

根据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008）进行检测。

二、试验条件和过程

（一）气相条件

检测条件色谱柱：VF-5MS（30m×0.25mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。进样体积：1uL；进样品：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃；氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min；空气流速：17mL/min；氢气流速14mL/min。

（二）对硫化物处理方法

（1）微波处理法

韭菜切成2CM小断，中高火微波加热40秒。（40秒既可以避免产生影响农药残留测定的硫化物，又可满足回收率要求。）
样品粉碎，准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上盖子，剧烈震荡1min，在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。

加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内，上机测定。
准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上盖子，剧烈震荡1min，在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。乙晴吹干后将烧杯在80℃水浴上继续加热3min,边加热边用氮气吹,以去除韭菜中影响有机磷农药残留测定的干扰物质。
加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内，上机测定。
加热时间分别取30 s、 1、2、3、4、5 min进行试验, 测定结果发现随着加热时间的增加,韭菜本底杂峰逐渐降低,加热时间在30 -4min范围内,农药的峰高无显著变化,故本试验加热时间取3min。
(3)磷酸处理法

称取200g韭菜，加入100mL的10%的磷酸溶液，搅碎、混匀。
准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上盖子，剧烈震荡1min，在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。

加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内，上机测定。

(4)低温处理法

准确称取25.0g冷冻试样、提取剂乙腈放入冰箱,取出样品解冻至2℃时，加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上盖子，剧烈震荡1min，在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。

加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内，上机测定。

(5)乙酸微波处理法

韭菜切成2CM小断，称取200g韭菜，加入100mL的10%的磷酸溶液，中高火微波加热40秒，搅碎、混匀。

准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上盖子，剧烈震荡1min，在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。

加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内，上机测定。

表：五种方法处理韭菜样品回收率、相对标准偏差及检出限比较

农药名称	添加水平 0.2mg/kg(n=3) ① ② ③ ④ ⑤										检出限 mg/kg
农药名称	回收相对标准率/% 偏差/%		回收相对标准率/% 偏差/%		回收相对标准率/% 偏差/%		回收相对标准率/% 偏差/%		回收相对标准率/% 偏差/%		检出限 mg/kg
毒死蜱	65.56	3.65	59.14	5.32	69.33	4.37	59.53	4.21	85.32	2.37	0.005
马拉硫磷	72.35	2.34	62.59	3.49	67.61	3.25	61.91	3.95	76.34	3.52	0.006
甲拌磷亚砜	59.56	2.52	69.37	3.53	79.62	3.64	69.25	3.28	79.62	3.25	0.008
水胺硫磷	89.37	1.32	84.27	2.39	74.51	2.89	64.55	3.14	94.28	2.69	0.008
三唑磷	94.32	1.25	84.64	2.41	80.94	3.12	70.56	3.63	90.38	3.77	0.007
伏杀磷	75.24	2.21	85.61	3.41	95.66	2.97	85.69	2.55	88.91	2.17	0.009
对硫磷	81.21	2.37	72.36	2.72	78.34	2.96	68.82	3.93	102.37	2.67	0.007
二嗪磷	77.54	3.51	62.59	3.54	66.91	2.82	76.90	2.45	99.52	3.51	0.006
乐果	59.51	4.32	69.55	4.38	79.45	4.21	69.56	3.28	101.59	2.39	0.008

①经过微波处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

②经过加热处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

③经过磷酸处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

④经过低温处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

⑤经过乙酸微波处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

三、结果与讨论

1、采用微波处理法去除韭菜中硫化物，基质本底杂峰有所改善，平均回收率在59.51～94.32%之间。

2、采用加热处理法去除韭菜中硫化物，基质本底杂峰改善明显，但由于氮吹时间延长、氮吹干，回收率低，平均回收率在59.41～85.61%之间。

3、采用磷酸处理法，样品粉碎前加入磷酸，避免了有机硫化物的产生，有效去除韭菜中硫化物干扰，基质本底杂峰改善，平均回收率在66.91～95%之间。

4、采用低温处理法去除韭菜中硫化物，基质本底杂峰有所改善，平均回收率在59.53～85.69%之间。

5、采用乙酸微波处理法，样品粉碎前加入磷酸，并采用微波处理法去除韭菜中硫化物，避免了有机硫化物的产生，有效去除韭菜中硫化物干扰，基质本底杂峰改善明显，平均回收率在76.34～102.37%之间。
从以上分析结果可以看出：利用10%乙酸和40s中高火微波处理,可有效消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰,消除部分韭菜本底峰干扰,从而有效地提高了韭菜中有机磷农药残留检测结果的准确性。本方法40秒既可以避免产生影响农药残留测定的硫化物，又可满足回收率要求。采用10%乙酸与中高强度的微波处理相结合的方法,可以使韭菜中活性酶快速失活,可有效去除干扰物质。本方法测定的有机磷农药品种只有9种,但利用本方法处理韭菜样品后,韭菜本底峰减少明显，有效消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰,提高韭菜中有机磷农药残留检测结果的准确性,故此方法亦适用于其他有机磷农药检测。

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