一．TVOC测试浓度异常现象

近期发现GC-TD分析总挥发性有机物浓度测试持续偏低，为不影响结果发布，需要快速对浓度异常情况开展一次分析验证，使用市售的9种挥发性有机物TVOC混合溶液，注入250ul溶液于30立方实验舱，使其受热挥发，搅拌充分均匀，使用TENAX管置于空气采样器以0.2L/min的流量采集5min，得到结果如下：

	偏低浓度		正常浓度
化合物	含量(μg)	峰面积	含量(μg)	峰面积
苯	0.72368	1090657	0.79393	1208002
甲苯	0.62246	1100789	0.78144	1181726
乙酸丁酯	0.34728	328918	0.77663	585941
正十一烷	0.08529	140960	0.45512	625580
乙苯	0.67403	1007468	0.73531	1073655
对二甲苯	0.37347	660371	0.66873	987761
间二甲苯	0.40103	727723	0.77203	1202911
邻二甲苯	0.36241	652985	0.74113	1131467
苯乙烯	0.33464	612196	0.6873	1069045
TVOC	3.92429	6322067	6.41162	9066088

使用的9种挥发性有机物TVOC混合溶液如下：

二．开展浓度异常分析排查方案

2.1TVOC浓度验证实验

2.2TVOC标准曲线验证

2.3采集TVOC的硅胶软管长度对比验证

2.4两种不同采样管对TVOC浓度吸附影响对比分析

2.5 TVOC浓度加标回收率分析

三．分析验证过程

3.1 TVOC浓度验证实验

TVOC浓度偏低，增加溶液量，TVOC浓度并没有达到理论值范围内；比目标值偏低。抽取近几周两组TVOC溶液浓度进行比对分析，数据如下：

TVOC溶液浓度测试
250ul溶液浓度			280ul溶液浓度
名称	含量μg	峰面积	名称	含量μg	峰面积
苯	0.79393	1208002	苯	0.79423	1213012
甲苯	0.78144	1181726	甲苯	0.77965	1179775
乙酸丁酯	0.77663	585941	乙酸丁酯	0.77459	585865
正十一烷	0.45512	625580	正十一烷	0.45534	625791
乙苯	0.73531	1073655	乙苯	0.72876	1066751
对二甲苯	0.66873	987761	对二甲苯	0.6691	988236
间二甲苯	0.77203	1202911	间二甲苯	0.77412	1203451
邻二甲苯	0.74113	1131467	邻二甲苯	0.74567	1136572
苯乙烯	0.6873	1069045	苯乙烯	0.67231	1067118
TVOC	6.41162	9066088	TVOC	6.39377	9066571

现在需加入280μLTVOC溶液才能达到目标浓度，因此造成了比实际结果偏低。

3.2 TVOC标准曲线验证
从标准曲线斜率监控标准曲线的稳定性，选择两种不同品牌的标准溶液，GBW(E)081156 甲醇中总挥发性有机物（TVOCs）溶液标准物质和GBW(E)082681甲醇中总挥发性有机物溶液标准物质；数据如下：

标准曲线斜率
标准曲线次数	GBW(E)081156		GBW(E)082681		RSD%
苯	5.73E-07	5.73E-07	5.68E-07	5.45E-07	2.57%
甲苯	5.71E-07	5.71E-07	5.65E-07	5.62E-07	1.18%
乙酸丁酯	1.11E-06	1.10E-06	1.06E-06	1.05E-06	2.36%
正十一烷	6.12E-07	6.12E-07	6.00E-07	6.05E-07	1.11%
乙苯	5.80E-07	5.82E-07	5.55E-07	5.58E-07	2.77%
对二甲苯	5.74E-07	5.77E-07	5.60E-07	5.67E-07	1.40%
间二甲苯	6.13E-07	6.18E-07	5.77E-07	5.54E-07	5.60%
邻二甲苯	5.74E-07	5.73E-07	5.55E-07	5.53E-07	2.30%
苯乙烯	5.72E-07	5.73E-07	5.50E-07	5.46E-07	2.70%

以上表格数据得出，4条标准曲线中每种挥发性有机物的斜率RSD%均在10%以内，标准曲线稳定良好。

3.3 采集TVOC的硅胶软管长度对比验证

验证硅胶软管对TVOC结果的影响，进行了长短管对比验证，数据如下：

软管长度	8cm		1cm
	含量(μg)	峰面积	含量(μg)	峰面积
苯	0.72368	1090657	0.79393	1208002
甲苯	0.62246	1100789	0.78144	1181726
乙酸丁酯	0.34728	328918	0.77663	585941
正十一烷	0.08529	140960	0.45512	625580
乙苯	0.67403	1007468	0.73531	1073655
对二甲苯	0.37347	660371	0.66873	987761
间二甲苯	0.40103	727723	0.77203	1202911
邻二甲苯	0.36241	652985	0.74113	1131467
苯乙烯	0.33464	612196	0.6873	1069045
TVOC	3.92429	6322067	6.41162	9066088

从数据可看出，软管的吸附性较强，除了苯以外，使用1cm长度的软管采集的挥发性有机物测试含量均比使用8cm长度的软管采集的挥发性有机物测试浓度高，特别是正十一烷。

针对软管具有一定的吸附TVOC，对软管连接长度进行裁定，连接长度应小于1cm（如下）

3.4 两种不同采样管对TVOC浓度吸附影响对比分析

使用聚四氟乙烯管和PU软管对本底进行采样分析，同一台空气采样器，同一通道进行采样分析，数据如下：

采样管材质	PTFE		PU
序号	1	2	1	2
含量μg	0.34	0.35	0.48	0.49
平均值	0.34		0.49
相对偏差	13.6%

结果可以看出，两种材料对TVOC 吸附现象差异性较大。

3.5 TVOC浓度加标回收率分析

为验证浓度结果的准确性进行加标回收率实验，数据如下：

加标回收率
序号	1	2	1	2	1	2	RSD
TVOC	2.23	2.22	2.00	2.12	2.13	2.09	3.41%
校正体积后TVOC浓度	2.42	2.40	2.17	2.30	2.33	2.29	3.39%
标准浓度	2.36
加标回收率	92%		89%		91%