主题：【第十五届原创】水中17种有机氯类农药的检测

前言

有机氯类农药是含有氯元素的有机化合物，主要分为两大类，一类为以苯为原料的氯化苯类，如六六,六、滴滴涕等；另一类为不以苯环为原料的氯化亚甲基萘制剂，如艾氏剂、狄氏剂等。有机氯类农药曾被广泛用于农业虫害等的防治，但因其大都化学性质稳定、难于分解、易残留，对环境有较大污染，所以现在逐渐禁止或减少了对其的使用。有机氯难降解，在环境中的残留量较大，持续破坏着生态环境。

本文使用 Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对1L水中的17种有机氯进行固相萃取富集，用7890B气相色谱仪进行检测，建立了对水中低浓度有机氯检测的一整套方法。经过试验， Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对水中17种有机氯萃取富集后的加标回收率为71.1%~104.2%，重现性RSD为2.2%~9.3%。试验得到良好的回收率和重现性，说明LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统可靠稳定，适用于大体积水中低浓度有机氯分析的样品前处理。

关键词：水，有机氯，Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统

1试验过程

1.1仪器与试剂

Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统；

7890B气相色谱仪；

ET便携式氮吹浓缩系统；

IFAD疏水膜干燥装置；

有机氯混合标液（20μg/mL）；

甲醇（色谱纯）；

二氯甲烷（色谱纯）；

正己烷（色谱纯）；

固相萃取柱（LabTech C18-U 500mg/6mL）；

蒸馏水；

1.2混合标准工作液的配制

取有机氯混合溶液标准物质（20μg/mL）100μL于10mL容量瓶中，丙酮定容，作为有机氯混合标准工作液（200ng/mL）。

1.3试验方法

1.3.1样品准备

向1L水样品中加入20mL 甲醇和50μL的200ng/mL有机氯混合标准工作液，样品的加标浓度为10ng/L。

1.3.2 固相萃取及浓缩

按照图1所示的方法进行Sepaths UP方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。收集洗脱液到收集瓶中，用疏水膜干燥装置除水后，进行氮吹浓缩并置换溶剂为正己烷，定容到1.0 mL，待检测。

图1 水中有机氯SPE富集方法

1.3.3 GC测定有机氯化合物

气相色谱条件：色谱柱：HP-5，250μm*0.25μm*30m；进样口温度：280℃，不分流进样；柱温：80℃保持2min，以25℃/min升至180℃，保持0min，以5℃/min升至300℃，保持2min；柱流速：1.0mL/min；进样量：1.0μL。

2试验结果

2.1水中有机氯化合物色谱图

2.1.1水中有机氯化合物混标色谱图

下图为有机氯化合物混标色谱图。

图2 有机氯化合物混标色谱图

2.1.2水中有机氯化合物加标样品色谱图

下图为有机氯化合物加标样品色谱图。

图3有机氯化合物加标样品色谱图

2.2 GC测定有机氯化合物回收率

GC测定水中17种有机氯化合物回收率计算结果如下表，加标回收率为71.1%~104.2%，重现性RSD为2.2%~9.3%。

表1 水中有机氯化合物的回收率

名称	回收率%						平均值%	RSD%
	1	2	3	4	5	6
а-六六六	87.7	80.8	72.5	86.8	79.9	77.6	80.9	7.1
β-六六六	94.2	87.3	94.0	92.3	87.7	98.8	92.3	4.7
γ-六六六	90.3	83.7	89.4	90.1	83.4	98.0	89.2	6.0
δ-六六六	96.3	93.9	95.0	95.8	94.7	104.6	96.7	4.1
七氯	85.4	74.1	93.5	84.3	75.0	88.9	83.3	9.1
艾氏剂	74.0	66.7	66.4	73.8	67.1	78.8	71.1	7.2
环氧七氯异构体	90.1	94.0	91.2	88.7	93.2	92.5	91.6	2.2
硫丹I	85.7	80.5	82.1	85.6	79.8	88.4	83.7	4.1
4,4‘- DDE	78.8	72.9	77.5	78.4	72.3	84.1	77.3	5.6
狄氏剂	88.1	83.4	96.7	87.6	82.8	100.0	89.8	7.9
异狄氏剂	111.5	104.9	107.5	101.0	103.3	97.3	104.2	4.8
硫丹II	92.7	86.2	87.0	92.5	86.2	93.8	89.7	4.0
4,4'- DDD	88.9	81.0	87.5	85.4	80.0	95.9	86.4	6.7
异狄氏剂醛	76.1	75.7	89.3	78.5	78.6	91.8	81.7	8.6
硫丹硫酸盐	91.2	85.4	87.1	90.1	85.0	94.5	88.9	4.2
p,p'-DDT	76.8	82.2	80.6	79.8	83.2	87.5	81.7	3.6
甲氧滴滴涕	88.8	98.8	76.9	78.6	85.6	90.1	86.5	9.3

3结论与讨论

本文参考HJ 699-2014 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法，使用LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对1L水中低浓度的17种有机氯类化合物进行萃取富集处理，再经疏水膜干燥装置除水、氮吹仪氮吹浓缩后的加标回收率为71.1%~104.2%，重现性RSD为2.2%~9.3%，回收率高，重现性良好，说明Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统适用于大体积水样中低浓度有机氯类化合物的萃取富集，适于其试验样品前处理。