主题：【分享】小心涂料中有害物质-涂料中卤代烃的测定 GC及GC-MS测定法

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发表于：2022/10/24 09:13:19 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

涂料中卤代烃的危害

涂料作为装修装饰中必不可少的材料，在人类日常生活中常有接触。涂料中卤代烃对环境污染具有持续性、难以生物降解、生物富集性、高毒性及长距离迁移特性。对于人体而言，卤代烃经人体皮肤吸收后，将侵犯神经中枢或作用于内脏器官如心脏、肾脏，肝脏等，引起中毒，并诱发疾病。

涂料中卤代烃的测定

《木器涂料中有害物质限量》（GB 18581-2020）中增加了引用文件《涂料中氯代烃的测定气相色谱法》（GB/T 23992-2009），以上两个标准，可进行涂料中卤代烃的测定，为涂料安全提供可靠的检测保障。福立仪器参考上述标准中测定方法，进行了涂料中11种卤代烃的测定，并给出数据结果予以参考。

实验室条件

1.方法原理：

取适量样品及与待测化合物相近质量的内标物到同一样品瓶中，用适量的稀释溶剂稀释样品，密封样品瓶，并摇匀，用气相色谱电子捕获检测器（ECD）、气相色谱-质谱仪（GCMS）检测，根据色谱峰的保留时间定性，内标法定量。

2.仪器设备：

2.1 GC9790Plus-ECD气相色谱仪（用于GC法测定）

2.2 FL1092T自动进样器（选配）（用于GC法测定）

2.3 Fuli-Chromatec Crystal 9000 GC-MS（用于GC-MS法测定）

2.4VF-624/60m*0.25mm*1.4um

2.5 离心机

3.试剂及标准品：

3.1 卤代烃标准贮备液，1000mg/L

3.2 乙酸乙酯，色谱纯

3.3 内标物：溴丙烷，纯度已知

4.标样及样品配制：

4.1标样配制：

4.1.1内标物使液的配制：将内标物溴丙烷用乙酸乙酯配制为1000μg/mL的内标物标准使用液，待用。

4.1.2标准曲线系列溶液配制：

a.GC法测定：依次准确移取卤代烃标准储备液10、20、50、80μL于进样小瓶中，再分别准确移取4.1.1中内标物标准使用液100μL，于每个进样小瓶中，以乙酸乙酯定容至1mL,摇匀待测，得到梯度为10μg+内标100μg、20μg+内标100μg、50μg+内标100μg、80μg+内标100μg的标准系列溶液。

b.GC-MS法测定：依次准确移取卤代烃标准储备液10、20、50、80、100μL于进样小瓶中，再分别准确移取4.1.1中内标物标准使用液100μL，于每个进样小瓶中，以乙酸乙酯定容至1mL,摇匀待测，得到梯度为10μg+内标100μg、20μg+内标100μg、50μg+内标100μg、80μg+内标100μg、100μg+内标100μg的标准系列溶液。

4.2样品配制：

称取2.0g溶剂型涂料于容量瓶中，加入内标物标准使用液100μL，再加入乙酸乙酯定容至10mL，取适量溶液至离心管中，以6000转/min离心8min，取上清液1mL，摇匀待测。

GC法测定数据结果

1.典型谱图

图1 80μg+内标100μg 卤代烃标样谱图

1：二氯甲烷；2：1，1-二氯乙烷；3：溴丙烷（内标物)； 4：三氯甲烷；5：1，1，1-三氯乙烷；6：四氯化碳；7：1，2-二氯乙烷；8：三氯乙烯；9：1，2-二氯丙烷；10：1，1，2-三氯乙烷；11：四氯乙烯；12：1，2，3-三氯丙烷

2.线性相关系数：

3.重复性及方法检出限：

结合实验数据结果， 80μg+内标100μg 卤代烃标样保留时间RSD%<0.012%,含量RSD<1.4%。本方法中1：二氯甲烷；2：1，1-二氯乙烷；3：溴丙烷（内标物)； 4：三氯甲烷；5：1，1，1-三氯乙烷；6：四氯化碳；7：1，2-二氯乙烷；8：三氯乙烯；9：1，2-二氯丙烷；10：1，1，2-三氯乙烷；11：四氯乙烯；12：1，2，3-三氯丙烷检出限分别为0.2360、0.7121、0.1209、0.0837、0.1010、0.6470、0.3725、0.5747、0.2288、0.0893、0.2615μg。

4.样品测定结果：

图2 溶剂型涂料样品1测定谱图

样品称样量为2.0035g，按照《GB/T 23992-2009》8.5计算得到卤代烃含量为0.0038%，符合标准要求。

GC-MS法测定数据结果

1.典型谱图

图1 100μg+内标100μg 卤代烃标样在scan模式下的全扫描谱图

1：二氯甲烷；2：1，1-二氯乙烷；3：溴丙烷（内标物)； 4：三氯甲烷；5：1，1，1-三氯乙烷；6：四氯化碳；7：1，2-二氯乙烷；8：三氯乙烯；9：1，2-二氯丙烷；10：1，1，2-三氯乙烷；11：四氯乙烯；12：1，2，3-三氯丙烷

图2 100μg+内标100μg 卤代烃标样在t-SIM模式下的提取离子扫描谱图

2.线性相关系数：

3.重复性及方法检出限：

结合实验数据结果， 80μg+内标100μg 卤代烃标样保留时间RSD%≤0.06%,含量RSD≤1.8%。本方法中1：二氯甲烷；2：1，1-二氯乙烷；3：溴丙烷（内标物)； 4：三氯甲烷；5：1，1，1-三氯乙烷；6：四氯化碳；7：1，2-二氯乙烷；8：三氯乙烯；9：1，2-二氯丙烷；10：1，1，2-三氯乙烷；11：四氯乙烯；12：1，2，3-三氯丙烷检出限分别为0.352、0.421、0.436、0.536、0.600、0.515、0.526、0.575、0.752、0.568、0.683μg。

4.样品测定结果：