主题：【分享】【实战宝典】土壤铬的质控样达不到要求，是什么原因？

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发表于：2023/03/24 13:15:14 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

发帖人：专为学习

链接：https://bbs.instrument.com.cn/topic/6290311

问题描述：

土壤铬（Cr）的质控样一直达不到要求，对质控样中的Cr无法检出，是没是原因呢？

解答：

地壳中铬的丰度是92 μg/g，我国土壤中Cr的第一背景值为65 μg/g，测定土壤中铬的方法比较多，常用的前处理方法有碱熔、酸溶、压片，测定有分光光度法、原子吸收分光光度法、极谱法、等离子体发射光谱法、等离子体质谱法、X荧光光谱法等等。目前，常用的方法是酸溶后原子吸收分光光度法、等离子体发射光谱法、等离子体质谱法测定，或者压片后由X荧光光谱法测定。酸溶的消解体系也分为不加氢氟酸消解和加氢氟酸消解等。

铬是亲石元素，易结合在硅氧晶格中，通过加氢氟酸破坏晶格才能把铬全部分解，土壤成份分析标准物质的铬含量是总铬含量。《温室蔬菜产地环境质量评价标准》（HJ/T 333-2006）、《食用农产品产地环境质量评价标准》（HJ/T 332-2006）、《展览会用地土壤环境质量评价标准》（HJ/T 350-2007）、《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 15618-2018）等涉及的金属元素评价标准也为总量。如果采用《土壤和沉积物 12 种金属元素的测定王水提取－电感耦合等离子体质谱法》（HJ 803-2016）进行Cr的测定，使用王水通过电热板或微波消解提取，王水消解能力很强，可将有效态金属完全提取，同时也可将由于环境导致的或土壤本身置于晶格之外的全部或大部分非有效态金属元素溶解。从HJ 803-2016方法的正确度（见表5-1）分析，大部分元素土壤标准物质的正确度RE普遍偏低，其中铬、钒等元素的RE更低，绝大部分标准物质的测定结果达不到《环境监测技术规范》（HJ/T 166-2004）、《地质矿产实验室测试质量管理规范》（DZ/T0130-2016）等的要求。

表5-1 王水提取－电感耦合等离子体质谱法测定金属元素方法正确度（RE）数据

消解方法	标准物质编号	Cd	Co	Cu	Cr	Mn	Ni	Pb	Zn	V	As	Mo	Sb
电热板消解法	GSS-11	4.00	-18.36	-13.08	-40.68	-26.57	-17.32	-14.98	-9.23	-50.54	-12.16	-33.33	-18.03
	GSS-13	7.69	-15.93	-9.26	-50.77	-28.62	-8.77	-7.41	-15.38	-59.05	-7.55	-16.67	-6.98
	GSS-14	10.00	-13.70	-24.09	-44.29	-27.03	-9.09	-6.45	-17.71	-51.63	-23.08	-38.46	-31.51
	GSS-18	0.00	-12.06	-4.10	-47.27	-24.95	-4.00	-5.00	-22.22	-58.94	-5.61	-18.03	-43.18
	GSS-19	1.85	-12.78	-3.75	-46.94	-26.06	-4.76	-19.79	-9.62	-54.00	-11.69	-18.03	-31.03
	GSS-23	0.00	-22.50	-17.81	-54.88	-25.28	-21.05	0.00	-20.62	-61.35	-16.95	-23.08	-29.29
	GSS-24	-5.66	-10.48	-13.21	-43.55	-18.27	-20.83	-10.00	-16.05	-50.80	-12.03	-36.36	-23.81
	GSS-26	0.00	-9.82	-8.90	-47.54	-25.13	-11.54	-4.76	-18.18	-45.14	-28.09	-36.17	-30.23
	GSD-8a	-6.25	-11.91	-24.14	-22.41	-20.00	0.00	2.70	-25.00	-60.65	-6.85	-15.38	-21.05
	GSD-22	-3.03	-15.10	-16.37	-35.42	-21.04	-7.69	-5.88	-20.34	-36.91	-8.57	-18.18	-11.11
电热板消解法	GSS-11	4.00	-18.45	-12.15	-28.81	-11.19	-9.45	-10.93	-1.54	-32.70	-8.11	-38.33	-27.87
	GSS-13	-7.69	-17.88	-11.57	-36.92	-16.21	-12.28	-7.41	0.00	-26.49	-14.15	-33.33	-5.81
	GSS-14	0.00	-21.92	-22.99	-32.86	-14.68	-12.12	-6.45	-1.04	-24.07	-10.77	-43.08	-21.92
	GSS-18	0.00	-19.22	-6.67	-27.27	-6.24	-8.00	-15.00	-4.76	-16.67	-13.08	-26.23	-26.14
	GSS-19	-7.41	-11.96	-10.63	-32.65	-11.97	-9.52	-9.09	0.00	-19.00	-10.39	-36.07	-8.62
	GSS-23	-6.67	-21.25	-10.94	-35.37	-15.31	-15.79	-3.57	-3.09	-38.46	-14.41	-33.85	-33.33
	GSS-24	-15.09	-15.32	-10.36	-29.03	-8.65	-16.67	-12.50	1.23	-26.67	-8.86	-35.45	-23.81
	GSS-26	-21.43	-8.04	-14.14	-29.51	-8.73	-15.38	4.76	-16.67	-20.00	-16.85	-25.53	-23.26
	GSD-8a	-6.25	-12.94	-29.31	-13.79	-12.09	0.00	-2.70	-10.00	-9.35	-6.85	-23.08	-39.47
	GSD-22	3.03	-13.00	-12.83	-14.58	-2.96	-3.85	-5.88	11.86	-13.97	-9.52	-36.36	-24.44

注：表中正确度（RE）数据汇总自《土壤和沉积物 12 种金属元素的测定王水提取－电感耦合等离子体质谱法》（HJ 803-2016）。

所以如果采用HJ803-2016消解测定土壤和沉积物中铬，质控样达不到要求是正常的。建议采用《土壤质量总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ491-2009）、《土壤和沉积物无机元素的测定波长色散X射线荧光光谱法》（HJ780 -2015）、《区域地球化学样品分析方法第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》（DZ/T0279.2-2016）、《区域地球化学样品分析方法第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片－X射线荧光光谱法》（DZ/T0279.1-2016）等（区域地球化学样品包含土壤和沉积物）。

另外，土壤消解一般用四酸法，注意氢氟酸消解完全后，不能直接用浓盐酸加热提取，否则铬与氯易生成铬酰挥发损失，造成结果偏低。另外在土壤样品用酸消解过程中，禁止用不锈钢金属镊子或者钳子揭烧杯盖或接触烧杯内壁，避免造成分析结果偏高。还有实验室常用铬酸洗液洗涤器皿，避免用铬酸洗液洗涤的器皿存放或消解土壤样品，否则同样会造成分析结果偏高。