二噁烷又称1,4-二氧六环，无色液体。稍有香味。可存在于自然界很多介质中，从沐浴露、洗洁精、润肤品，到包括海鱼、烤鸡、肉制品、西红柿、番茄酱、胡椒、咖啡等多种日常食物。人体可以通过皮肤、呼吸道和消化道等途径接触二噁烷。通过职业暴露、呼吸空气、饮水或食用可能含有二噁烷的食品以及使用可能含有二噁烷的洗涤产品、化妆品、外用药品、农畜产品而接触到二噁烷。

二噁烷常作为乳化剂、去垢剂及溶剂等使用，在早年，洗护用品及化妆品中其含量并未作规定。经学者研究发现，二噁烷可通过人体皮肤吸收、呼吸道吸入、消化道吸收并可在人体富集，其对人体并具有麻醉和刺激作用，可能会对人体肝脏、肾脏及神经系统刺激作用，严重中毒者甚至可导致死亡。

研究报道后，国内外多家洗护用品检测结果被爆出其产品中含有二噁烷，这事件引起了国际相关人士的重大关注。我国2007年版本《化妆品卫生规范》中已明确指出1，4-二氧六环己烷为化妆品中禁用品，在此基础上，2015年版本《化妆品安全技术规范》中规定了二噁烷含量不得超过30mg/kg。

一、方法原理

将样品置于密闭的顶空瓶中，在一定的温度和压力下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡，在一定的浓度范围内，定量抽取气相部分用气相色谱-质谱仪分离检测。

二、仪器配置

1）气相色谱-质谱联用仪：赛默飞ISQ7610/Trace1600；

2）顶空进样器：奥普乐HS-Auto126全自动顶空进样器；

3）色谱柱：SH-Rxi-5SiMS 毛细管柱(15m×0.25mm×0.25um)；

4）20ml顶空瓶；

三、试剂

（1）标准物质：二噁烷；浓度为 10mg/mL 的市售标准溶液

（2）水：娃哈哈纯净水

四、仪器条件

（1）气相色谱-质谱条件：

载气：氦气，纯度大于等于 99.999%

色谱柱：SH-Rxi-5SiMS 毛细管柱(15m×0.25mm×0.25um)；

程序温度：50℃保持2min，以50℃/min升至150℃保持2min；

进样口温度：210℃；

柱流量：1.20ml/min

分流模式：分流，分流比20:1

进样量：1.0 mL

色谱-质谱传输线温度：250℃；

色谱-质谱离子源温度：300℃；

电离方式：EI；

测定方式：选择离子检测（SIM），选择检测离子（m/z）；

检测离子（m/z）	离子相对丰度比（%）	允许相对偏差（%）
88*	100
58	相当浓度标准品测定离子相对丰度比	±20
43	相当浓度标准品测定离子相对丰度比	±25

（2）顶空进样器条件：

样品温度： 70℃；

平衡时间： 40min；

阀门温度：150℃

传输线温度：150℃

加压时间： 40s；

进样时间： 10s；

吹洗时间：60s

五、实验数据

5.1线性测试
用去水将标准溶液分别配成二噁烷浓度为0μg /mL、4μg /mL、10μg /mL、20μg/mL、50μg /mL、100μg/mL 的二噁烷标准系列溶液盖密封，在顶空进样器上按位置号放好，待测。顶空进样器进样完成后，气相色谱-质谱仪按照检测步骤做检测分析。

（1） 线性实验数据及标准曲线图如下：

样品编号	目标物	峰面积	浓度（ug/ml）	吸取体积（ml）	相关系数（R2）
1	二恶烷	15403	4	1.0	0.9998
2		44103	10	1.0
3		91371	20	1.0
4		230534	50	1.0
5		470167	100	1.0

表一：线性实验数据

六、实验结论

本次实验主要检查奥普乐HS-Auto126全自动顶空进样器测试线性效果。配制一条线性曲线并测试。经本次实验结果可知，线性均在0.999以上。综上，奥普乐HS-Auto126全自动顶空进样器+赛默飞ISQ7610/Trace1600气相色谱质谱联用仪完全符合二噁烷的检测标准。

附件：

二噁烷的测定顶空-气相色谱质谱法.pdf