主题：【分享】化学分析典型不确定度的来源

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刘彦刚

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发表于：2023/10/20 05:56:39 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

化学分析典型不确定度的来源

独处时思考糊涂时读书独处时思考 2023-09-15 06:45 发表于山东
主

a.抽样

当规定的检测程序中包括室内或现场抽样时，不同样品间的随机变异以及抽样程序的潜在偏倚等将构成影响最终结果的不确定度分量。

b.存储条件

当测试样品在分析前要储存一段时间，则存储条件可能影响结果。存储时间以及存储条件因此也应当被认为是不确定度来源。

c.仪器的影响

仪器影响可包括，如分析天平校准的准确度水平；保持平均温度的控温器偏离（在规范范围内）其设定的指示点，受残留效应影响的自动分析仪。

d.试剂纯度

即便原料已化验过，由于化验程序仍然存在着某些不确定度，所配制的滴定溶液浓度也很难准确获得。

例如许多有机染料，不是100%的纯度，可能含有异构体和无机盐。

对于这类物质的纯度，制造商通常只标明不低于规定值。关于纯度水平的假设将会引进一个不确定度分量。

e.假设的化学计量比

在假定分析过程按照特定的化学计量比进行的情况下，可能有必要考虑偏离所预期的化学计量比、反应的不完全或副反应。

f.测量条件

例如，容量玻璃仪器可能在与校准温度不同的环境温度下使用。总的温度影响应当加以修正，但是液体和玻璃温度的不确定度应当加以考虑。

同样，当材料对湿度的可能变化敏感时，考虑湿度也很重要。

g.样品的影响

基体成份可能会影响复杂基体中被分析物的回收率或仪器的响应，被分析物的形态会使这一影响变得更复杂。

由于热状况的变化或光分解影响，样品/被分析物的稳定性在分析过程中可能会发生变化。

当用“加标”评估回收率时，样品中被分析物的实际回收率可能与加标样品的回收率不同，此时引入的不确定度需要加以评估。

h.计算影响

选择校准模型，例如对曲线的响应使用直线校准，会导致较差的拟合，因此引入较大的不确定度。

截断误差和修约误差能导致最终结果的不准确。由于这些很少能预知，有必要考虑不确定度。

i.空白修正

空白修正的值和合理性都会有不确定度，在痕量分析中尤为重要。

j.操作人员的影响

可能总是将仪表或刻度的读数读高或低。可能对方法作出不太一致的解释。

k.随机效应

在所有测量中都有随机影响产生的不确定度。该影响应当做为一个不确定度来源包含在列表中。

注:这些来源不一定是独立的。