影响红外光谱吸收峰位置的因素包括内部因素和外部因素。?
内部因素- ?诱导效应?:具有不同电负性的取代基通过诱导静电作用,引起分子中电子云分布的变化,从而改变键的力常数,导致基团频率发生位移。给电子取代基使红外吸收谱带移向低波数,吸电子取代基使红外吸收谱带移向高波数。
- ?共轭效应?:共轭效应可使共轭体系中的电子云密度平均化,改变键的力常数,影响振动频率的位移。同时,共轭效应增强平面化,也会影响红外吸收的强度。
- ?氢键效应?:分子中存在氢键时,键变长,减少了键的力常数,导致伸缩振动频率向低波数移动,且谱带变宽,吸收强度增大。
- ?环张力?:环结构中的张力会影响键的力常数,从而影响红外吸收峰的位置。
- ?空间效应?:位阻基团不利于平面共轭体系的形成,或抑制氢键的形成,影响红外吸收峰的位置。
- ?振动的耦合?:不同振动模式的耦合也会影响红外吸收峰的位置和强度。
外部因素- ?溶剂效应?:溶剂的极性会影响分子的电子云分布,从而影响红外吸收峰的位置。例如,羧酸在不同溶剂中的伸缩振动频率随溶剂极性的增大而降低。
- ?物态变化?:红外光谱样品在不同的物理状态下测定(气态、液态、固态、溶液或悬浮液),不同的状态会导致光谱的变化。