主题：求助：土壤中速效磷与速效钾的测定

分析网上的土壤方法中有，你不妨一看

中国分析网
http://www.analysis.org.cn/
不过那些都不是原版的国家标准
可以去有关环境监测的网网站看看

我前不久刚刚测过土壤中的速磷速钾，速磷用钒钼蓝比色法，速钾用原子吸收或火焰光度计测定。

找中国农业大学资环学院朱洪群老师，我是偷偷告诉你的阿，呵呵

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测定方法是通用的，磷是钼蓝法，钾是原子吸收，但提取方法不同，土壤分析不同其它的样品，应该有可比性，好像提取比例一般为1：5，提取剂好像是2％柠檬酸或是－－－，我记不清了，你可以参照任何一本农业大学土壤化学实验指导或土壤分析实验指导

多谢多谢，以后还请各位多多关照啊

土壤全钾含量一般在1～2％左右，其中结构钾(土壤矿物晶格或深受结构束缚的钾)约占90一98％，纷效钾占2—8％，速效钾占0.1—2％。

    根据钾的存在状态和植物吸收性能，可将土壤钾素分为四部分：土壤古钾矿物(难溶性钾)，非交换性钾(缓效性钾)，交换性钾；水溶性钾。后两种钾为速效钾，可直接被作物吸收利用。用1N中性醋酸铵提取的速效钾与钾肥肥效相关性良好，特别是旱地土壤。待液中钾的测定，有重量法、容量法，比色法、比浊法，火焰光度法和原子吸收分光光度法。

现在多采用火焰光度法和原子吸收分光光度法，因为它们既快速、简便，又灵敏、准确。

    (一)1N中性醋酸铵提取—火焰光度法或原于吸收分光光度法的测定原理

以lN中性醋酸铵溶液为浸提剂时，NH4+与土壤胶体表面的K+进行交换，连同水溶液K+(二者合称速效钾)一起进入溶液。浸出液中的钾直接用火焰光度计或原子吸收分光光度计（简称AAS）测定。

（二）主要仪器和试剂

往复振荡机；火焰光度计或AAS计。

2. 1.0 N中性醋酸铵溶液称77.08克醋酸铵（NH4OAC,三级）溶于近一升水中，用稀醋酸或氢氧化铵调节至PH7.0,用水定溶至1升。 3．钾标准溶液  称取0.1907克氯化钾(KCl，二级，110℃烘干2小时)溶于1N醋酸铵溶液中，并用它定容至1L，即为含100ppm钾的醋酸铵溶液。用时分别吸取此标准溶液2，5，10，20，40毫升放入100毫升容量瓶中，用1N醋酸铵定容，即得2，5，10，20，40ppmK标准系列溶液。

(三)操作步骤 

1．称取风干土样<过l毫米筛)5.00克于100毫升塑料瓶或三角瓶中，加入1NNH4OAc溶液50.0毫升(液土比为10)，用橡皮塞塞紧，在20N25℃下振荡30分钟，用干滤纸过滤，滤液直接用火焰光度计或原子吸收分光光度计测定钾，记录火焰光度计的栓流计读数或AAS计上于766．5纳米处测K的吸收值。然后从工作曲线上查得待测液的钾浓度(ppm)。

2．工作曲线的绘制  将配制的钾标准系列溶液(2，5，10，20，40ppmK)，以浓度最大一个定到火焰光度计上栓流计的满刻度100)，然后从稀到浓依序进行测定，记录栓流计的读数。以栓流计读数为纵坐标，钾浓度(ppm)为横坐标，绘制工作曲线或将配制的标准系列溶液直接在AAS计上于766．5纳米处测定吸收值后，绘制工作曲线。

(四)结果计算

    速效Kppm＝待测液Kppm*测定体积/样品重＝待测液Kppm/液土比

  待测液Kppm——从工作曲线查得待测液Kppm数

    测定体积——待测液体积(50毫升)。

    两次平行测定结果允许差为2ppmK。

(五)注意事项

1．用醋酸铵溶液配制的钾标准溶液，容易生霉菌变质，影响测定结果，故标准液不能放置过久。

  2．醋酸铵提取剂必须是中性。加入醋酸铵溶液于土样后，不宜放置过久，否则可能有一部分矿物钾转入溶液中，使速效钾量偏高。

    地壳中磷元素(以P2O5计)的平均含量大约为0.28％，可分为有机磷和无机磷两大类。无机磷主要以钙、镁、铁、铝等形态结合为磷酸盐，有机磷以卵磷脂、核酸、磷脂为主。土壤中的磷素大部分以迟效性状态存在，了解土壤有效磷的供应状况，对于施用磷肥有着直接的指导意义。土壤有效磷的测定方法很多，由于浸提剂的不同所得结果也不同。浸提剂的选择主要是根据各种土壤性质而定。提取剂是否合适?必须通过田间试验评价(测定值与作物产量进行相关研究)。一般情况下，石灰性土壤和中性土壤采用碳酸氢钠浸提(Olsen法)较满意；微酸性土壤可应用0.03NNH4F—0.025NHCl浸提(Bray—I法)和碳酸氢钠浸提；但中等酸性土壤采用Bray-I法优于Olsen法；强酸性／：壤则需用更强酸性的提取剂如0.03NNH4F—0.1NHCl(Bray—Ⅱ法)。同—土壤用不同浸提剂提取的有效磷量相差很多，用同一浸提剂但浸提的条件不同如土液比、温度、时间、振荡方式等因子，对结果也会有很大影响。所以有效磷只是一个相对指标，只有用同一方法、在相同条件下测得的结果，才有相对比较的章义。因此在报告结果时，必须说明测定的方法和条件。

  1．0.5MNaHCOs浸提—钼锑抗比色法(Olsen法)

    (一)测定原理

    石灰性土壤中的磷主要以Ca—P(磷酸钙盐)的形态存在，中性土壤中则Ca—P、A1—P(磷  酸铝盐)、Fe—P(磷酸铁盐)都占有一定比例。由于浸提液(0.5MNaHCO~)提高了CO32-离子的活性，使其与Ca2+形成CaCO3沉淀，从而降低了Ca2+的活性，因磷酸钙的溶解度>碳酸钙，故磷酸根的活性增加，同时也可使比较活性的Fe—P 和AI-P起水解作用而浸出，从而增加了碳酸氢钠提取中性和石灰性土壤速效磷的能力。此法提取时受温度影响很大，以20℃为宜。

    (二)主要仪器和试剂

  1.往复式振荡机；分光光度汁或光电比色计。

  2.0.5MNaHCO3浸提剂  称42.0克碳酸氢钠(NaHCO3三级)溶于800毫升水中，稀释至990毫升，用4NNaOH溶液调节pH至8.5(用pH计测定)，稀释至1升，保存于塑料瓶中。如超过1月，用时需重新校正pH值。

  3.无磷活性炭粉  将活性炭粉先用1：1盐酸浸泡过夜，然后在平板漏斗上抽气过滤，用水洗到无Cl-为止。再用o．5MNaHCOo溶液浸泡过夜，在平板漏斗上抽气过滤，用水洗尽NaHC03，最后检查到无磷为止，烘干备用。

  4．硫酸钼锑贮存液  浓硫酸(H2s04，二缎)153毫升缓慢地倒入约400毫升水中，搅拌、冷却。10克钼酸铵(二级)溶解于约60℃的300毫升水中，冷却。然后将硫酸溶液缓缓到入钼酸铵溶液中，再加100毫升0.5％酒石酸锑钾(KSbOC4H4O6·1/2H2O，二级)溶液，最后用水稀释至1升，避光贮存；此贮存液含1％钼酸铵，5.5NH2S04。

 

  5．钼锑抗显色剂  1.50克抗坏血酸(C6H8O6，左旋，旋光度+21一+220，二级)溶于100毫升钼锑贮存液中，此液须随配随用，有效期一天。

  6．二硝基酚指示剂0.2克2，6—二硝基酚或2，4—二硝基酚~C6H3OH(N02)2)溶于100毫升水中。

  7．5ppm P标准溶液0.4390克磷酸二氢钾(KH2PO4，二级，105℃烘干2小时)溶于200毫升水中，加入5毫升浓H2SO4，转入1升容量瓶中，用水定容。此为100ppm P标准溶液，可长期保存。取此溶液准确稀释20倍，即为5ppmP标准溶液，此溶液不宜久存。

    (三)操作步骤

    1．称取通过1毫米筛孔的风干土壤样品5.00克于250毫升三角瓶中，加入一小勺无磷活性炭粉和0.5MNaHCO3100毫升，在20—25℃下振荡30分钟(振荡机速率每分钟150~180次)，取出后用干燥漏斗和无磷滤纸过滤于三角瓶中。同时做空白试验。

    2．吸取浸出液10--20毫升于50毫升容量瓶中，加二硝基酚指示剂2滴，用稀硫酸和稀氢氧化钠溶液调节pH至溶液刚呈微黄色(小心慢加，边加边摇，防止产生的CO2，使溶液喷出瓶口)，等C02充分放出后，加钼锑抗显色剂5毫升，摇匀，用水定容。在室温高于15℃的条件下放置20分钟后，在分光光度计上用波长700纳米(光电比色计用红色滤光片)比色，以空白试验溶液为参比液调零点，读取吸收值，在工作曲线上查出显色液的ppm P数。颜色在8小时内可保持稳定。

    3．工作曲线的绘制  分别吸取5ppmP标准溶液o，l，2，3，4，5，6毫升于50毫升容量瓶中，加水稀释至30毫升，加入钼锑抗显色剂；毫升，摇匀，定容。即得0，0.1，0.2，

0.3，0.4，0.5，0.6ppmp标准系列溶液，与待测溶液同时比色，读取吸收值。在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pppm数为横坐标，绘制工作曲线。

    (四)结果计算

有效Pppm＝ 显色液Pppm *显色液体积*分取倍数/风干土重（g）



显色液Pppm——以工作曲线查得显色液的Pppm数

显色液体积——50毫升；

分取倍数——浸提液总体积100毫升／吸取浸出液毫升数

W——风干土重，克。

    1．必须严格控制浸提液的温度。为照顾各地的具体情况，规定温度幅度为20~25℃，具体分析时各批样品应在这个变幅范围内选择一个温度，便于各批结果进行相对比较。

    2．用稀硫酸中和NaHC03后再加钼锑抗试剂的优点是钳锑抗试剂可通用于其它各项磷的测定，缺点是当分析大批土样时繁琐和费时，所以若大批分析土样时，可按下述方法另外配制钼锑抗试剂和进行测定，它适用于土壤速效磷在2．5一150ppm范围内的土壤。土壤专用钼锑抗试剂12.0克钼酸铰溶于250毫升水中。另将176毫升浓硫酸注入800毫升水中，冷却后加入0.30克酒石酸氧锑钾，搅溶。再将两溶液相混和，加水至2升。临用当天，每100毫升溶液中加入0.53克抗坏血酸，亢分泥匀，避光存放。

    测定方法  吸取浸出液l0.00毫升(含1．25~i5微克P。土壤有效磷在30-60ppm之间者

改吸5毫升，在60~150ppm之间改吸2毫升，并用NaHCO3浸提剂补足至10毫升)放入25毫升容量瓶中，加5.00米毫升钼锑抗试剂，加水定容，摇匀后放置30分钟，在分光光度计700纳处测读吸收值，以空白调零点。

土壤中氮素的总贮量及其存在状态，与作物的产量在某种条件下有一定的正相关。土壤中氮素来源于四方面：动、植物残体的积累；有机、无机肥料的施用；土壤微生物及大气降水带入的氮。从形态上可以分成有机态和无机态两类，其中能被植物吸收利用的无机态氮约占全氮量的5%，绝大部分以有机态存在的氮素，需要在微生物的活动下逐渐分解矿化后，才能被植物利用。
    我国植物大部分缺氮，因此施氮肥在大部分土壤上都有显著肥效，分析全氮含量可以判断土壤肥力，为推荐施肥量作参考。
    土壤、植株和其它有机体中全氮的测定通常都采用开氏消煮法，用硫酸钾-硫酸铜-硒粉作加速剂。此法虽然消煮时间长，但控制好加速剂的用量，不易导致氮素损失，消化程度容易掌握，测定结果稳定，准确度较高，适用于常规分析。
(一)开氏定氮法原理
    土壤中的含氮有机化合物在加速剂的参与下，经浓硫酸消煮分解，有机氮转化为铵态氮，碱化后把氨蒸馏出来，用硼酸吸收，标准酸滴定，求出全氮含量。硫酸钾起提高硫酸溶液沸点的作用，硫酸铜起催化剂作用，加速有机氮的转化，硒粉是一种高效催化剂，用量不宜过多，否则会引起氮素损失。
（二）主要仪器和试剂
1．开氏瓶(50毫升)；半微量滴定管(10毫升) 弯颈小漏斗；半微量定氮蒸馏器或普通定氮蒸馏仪；100毫升三角瓶。
2．浓硫酸（相对密度1.84，三级）。
3．40%NaOH 称取工业用固体氢氧化钠(NaOH)420克，放入1000毫升硬质烧杯中，加入约400毫升蒸馏水，不断搅动(防止烧杯底部固结)，溶解后转入塑料试剂瓶，加塞，防止吸收空气中CO2。放置几天，待Na2CO3沉降后，将清液虹吸入盛有约200毫升无C02的水的塑料试剂瓶中，加水至1000毫升。若用三级试制配置，则不用虹吸步骤，其它同上。
4．2％硼酸溶液 称取20克硼酸(H3BO3，三级)用热蒸馏水(约60℃)溶解，冷却后稀释至1000毫升，每升硼酸溶液中加入甲基红-澳甲酚绿混合指示剂20毫升，并用稀酸或稀碱调节至紫红色(pH4.5)。
5．甲基红-溴甲酚绿混合指示剂 0.099克溴甲酚绿和0.666克甲基红与玛瑙研钵中少量95％乙醇，研磨至指示剂完全溶解为止，最后加95％乙醇至100毫升。
6. 0.02或0.01NH2S04标准溶液 先配制0.1NH2SO4溶液，标定后稀释5或10倍。
7． 0.1NH2S04溶液的配制和标定 每升水中注入3毫升浓硫酸(三级)，冷却，充分混匀。将碳酸钠(Na2CO3，二级或一级)装在扁形称量瓶中，在160℃烘干2小时以上，用称量瓶称取0.16一0.24克样品(精础到0.0001g) 3份，分别放入250毫升三角瓶，溶于30毫克水中，加1-2滴溴甲酚绿-甲基红棍合指示剂，用配好的0.1N酸溶液滴定至溶液由绿色变为紫红色，煮沸2-3分钟逐尽C02，冷却后继续滴定至溶液突变为葡萄酒红为终点。
同时做空白试验。控下式计算，取3次平均值。
    NH=W*2000/Na2CO3*(v-v0)=w/0.05300*(v-v0)
  式中 W--称取Na2CO3重量，克；
    V--标定所用酸溶液体积，毫升；
    V0 --空白试验所用酸溶液体积，毫升。
8．混合催化剂 称取硫酸钾(K2SO4~三级)100克，硫酸铜(CuSO4.H2O，三级)10
克和硒粉l克，均匀混合后研磨，使通过80目筛，贮于瓶中。
(三)操作步骤
1．土样的消煮 

  称取风干土样(0.25毫米筛)约1克(精确到0.0001克)，放入干燥的50毫升开氏瓶中，加混合催化剂约1．8克，加2毫升水；使其湿润，再加浓硫酸5毫升。摇匀后，盖上小漏斗，放在电炉上，开始用小火加热，然后微消煮，当消煮液呈灰白色时，加高温度，待完全变为灰白稍带绿色后，再继续消煮1小时，仔细观察消煮液中及瓶壁是否有黑色炭粒，如有，应延长消煮时间至炭粒消失为止，取下开氏瓶，冷却。
2．氮的测定 

  小心地将开氏瓶中全部消煮液转入半微量定氮蒸馏器的蒸馏室中，并用少量水洗涤开氏瓶4～5次，每次3一5毫升，总用量不超过20毫升(如果样品含氮量高可定容后吸取部分溶液蒸馏)。另备100毫升三角瓶，内加入2％硼酸-指示剂溶液6毫升，将三角瓶置于冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液内。向蒸馏室内加2~40％NaOH20毫升，立即关闭蒸馏室，进行蒸气蒸馏，待馏出液达30~40毫升时，停止蒸馏。用少量水冲洗冷凝管，取下三角瓶，用标准酸溶液滴定至紫红色(葡萄酒红色)，同时进行空白试验，校正试剂和滴定误差。或用普通定氮仪蒸馏。样品称于150毫升开氏瓶内，按同样步骤消煮，冷却后将开氏瓶上的小漏斗用少量蒸馏水冲洗后除去，开氏瓶内加蒸馏水70毫升，摇匀，冷却后将开氏瓶倾斜，用量筒沿瓶壁缓缓加入40％氢氧化钠25毫升，使溶液成两层，并不使碱液弄到瓶口上，立即接到蒸馏装置上。将盛有8毫升2％硼酸-指示剂溶液的三角瓶置于冷凝管下端的缓冲管下，使缓冲管下端浸在三角瓶硼酸液中，以免吸收不完全。打开螺丝夹(蒸气发生器内的水要预先加热至沸)，通入蒸气，摇动开氏瓶内溶液使其混合均匀，打开加热电炉，通自来水冷凝，蒸馏15-20分钟后，检查蒸馏是否完全。检查方法；在缓冲管下取1滴馏出液于pH 1-14广泛试纸上，若有蓝色，应继续蒸馏，直至蒸馏完全为止。取下缓冲管和三角瓶，用少量蒸馏水冲洗缓冲管，用标准酸滴定至紫红色，也需做空白试验。
全N%=(V-V0)N*0.014*100/W
式中 N --标准酸当量浓度，
V--土壤消耗的标准酸体积，毫升，
V0--空白试验消耗的标准酸体积，毫升
0.014--N的毫当量，克；
W--样品重；克。
两次平行测定结果允许差为0.005％
(五)注意事项
    1. 全氮测定不宜用烘干土样，因为烘干过程中可能使含氮量发生变化，但测定结果一般以烘干土计算，故须另测土样的含水量，测定方法同土壤硝态氮，但不是用新鲜土样而是用风干土样。
    2. 土壤含氮量在0.1%以下，称1.0克，0.1-0.2%称0.5-1.0克，在0.2%以上称0.5克以下。
    3. 消煮过程中应该经常转动开氏瓶，使喷溅在瓶壁上的土粒及早回流到酸液中去。
    4.本法测得的氮不包括NO3-N,因硝态氮在消煮过程中不完全还原为铵态氮，且易挥发损失，一般土壤中硝态氮含量小于全氮的1%，故忽略不计。