主题:【无卤专题讨论】无卤要求中的三氧化二锑、红磷和磷酸三苯酯

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目前有很多客户的无卤要求已经不仅仅只是要求控制氯和溴的使用,同时还要求了三氧化二锑、红磷和磷酸三苯酯等物质。针对这三种物质:

1,这三种物质的简单介绍;
2,各自的用途(也就是那些材料需要我们重点关注);
3,检测方法以及所选用之检测方法是否适应客户管控要求?

由于我自己的分也不多,所以悬赏也只能聊表心意了,哈哈,重要的是大家踊跃参与就可以获得5个经验和2个声望。。
推荐答案:piery2006回复于2008/06/25
补充答案:

damoguyan回复于2008/06/25



联想是禁止红磷以及CL,BR的!

迷失的精灵回复于2008/06/25

研究了聚氯乙烯电缆料配方中磷酸三甲苯酯,三氧化二锑和三氧化钼复合阻燃体系的阻燃性和消烟性能,结果表明,采用磷酸三甲苯酯,三氧化二锑和三氧化钼(TCP/Sb2O3/MoO3)三元复合体系比它们的单独使用或双组分并用有更优良的阻燃和抑烟效果,复合阻燃体系的固体用量仅用7份可获得高达32.5%的氧指数。用氧化水解法制备了单一立方晶体三氧化二锑,该方法具有设备和工艺技术简便,成本和能耗低,无污染,产品纯度高,耐光性好等优点。研究原位聚合法制备红磷微胶囊阻燃剂的工艺及其应用于HDPE的阻燃性能。方法 测试红磷微胶囊阻燃剂的物理性能。结果与结论 红磷微胶囊阻燃剂的稳定性,吸水率,PH3发生量等物理性能比未包覆红磷有很大改善;HDPE/红磷微胶囊的材料性能优于HDPE/未包覆红磷的材料性能。

天外飛仙回复于2008/06/25

三氧化二锑是常用的无机阻燃剂,本身并不具备很好的阻燃性,但与卤系阻燃剂并用时,就会产生很大的协效作用。常用的氧化锑有三氧化二锑和五氧化锑,主要是三氧化二锑,其阻燃性能是五氧化锑的3-5倍。因此,一般认为锑的阻燃剂就是三氧化二锑,在生态纺织品标准里,要求与人体密切接触的材料中锑的萃取量为0.0005%,不密切接触材料中萃取量为0.003%。请注意,这里关注的是锑而不是三氧化二锑。
测试方法:总锑测试法

红磷(赤磷)为磷单质,与白磷互为同素异形体。红磷具有良好阻燃性能,与磷酸铵盐、聚磷酸铵等同属于无机磷系阻燃剂。另外,有机磷系阻燃剂主要产品有磷酸三苯酚、磷酸二甲苯酯、丁苯系磷酸酯等。在卤系阻燃剂日益被限制的情况下,磷系阻燃剂是不错的替代品。有企业限制红磷的使用,但对于聚合物中的红磷,却找不到合适的测试方法测试其含量。现在只能测试总磷,但磷的来源不仅仅只有红磷,也有可能是其它磷的化合物。
测试方法:总磷测试法

磷酸三苯酯是一种外观与性状 白色、无臭结晶粉末,微有潮解性,熔点 50.52℃ 沸点:244℃/1.3kPa  溶解性不溶于水,微溶于醇,溶于苯、氯仿、丙酮,易溶于乙醚 。主要用途 用作硝化纤维、醋酸纤维膜的阻燃性增塑剂、聚氯乙烯的增塑剂、粘胶纤维中的樟脑不燃性代用品。

健康危害:本品对人红细胞乙酰胆碱酯酶有轻度抑制作用,而对血浆酯酶无抑制曾有1例致敏病例报道。未见其他职业中毒病例报道。
空气中磷酸三苯酯含量的测定:样品用过滤器收集,用乙醚洗脱,再用气相色谱法测定。

5337201jwl回复于2008/06/25


磷酸三苯酯是个很稳定的添加剂啊,我现在在做阻燃剂测试啊,经常做出来啊

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目前有很多客户的无卤要求已经不仅仅只是要求控制氯和溴的使用,同时还要求了三氧化二锑、红磷和磷酸三苯酯等物质。针对这三种物质:

1,这三种物质的简单介绍;
2,各自的用途(也就是那些材料需要我们重点关注);
3,检测方法以及所选用之检测方法是否适应客户管控要求?


我了解一点:三氧化二锑是无机阻燃剂,我原来在一个工厂里是他们用来代替硬酯酸铅/镉,主要做电线电缆,PVC电线用,橡胶线好象也用,磷酸三苯酯也是差不多相同的用途.
piery2006
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研究了聚氯乙烯电缆料配方中磷酸三甲苯酯,三氧化二锑和三氧化钼复合阻燃体系的阻燃性和消烟性能,结果表明,采用磷酸三甲苯酯,三氧化二锑和三氧化钼(TCP/Sb2O3/MoO3)三元复合体系比它们的单独使用或双组分并用有更优良的阻燃和抑烟效果,复合阻燃体系的固体用量仅用7份可获得高达32.5%的氧指数。用氧化水解法制备了单一立方晶体三氧化二锑,该方法具有设备和工艺技术简便,成本和能耗低,无污染,产品纯度高,耐光性好等优点。研究原位聚合法制备红磷微胶囊阻燃剂的工艺及其应用于HDPE的阻燃性能。方法 测试红磷微胶囊阻燃剂的物理性能。结果与结论 红磷微胶囊阻燃剂的稳定性,吸水率,PH3发生量等物理性能比未包覆红磷有很大改善;HDPE/红磷微胶囊的材料性能优于HDPE/未包覆红磷的材料性能。
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三氧化二锑是常用的无机阻燃剂,本身并不具备很好的阻燃性,但与卤系阻燃剂并用时,就会产生很大的协效作用。常用的氧化锑有三氧化二锑和五氧化锑,主要是三氧化二锑,其阻燃性能是五氧化锑的3-5倍。因此,一般认为锑的阻燃剂就是三氧化二锑,在生态纺织品标准里,要求与人体密切接触的材料中锑的萃取量为0.0005%,不密切接触材料中萃取量为0.003%。请注意,这里关注的是锑而不是三氧化二锑。
测试方法:总锑测试法

红磷(赤磷)为磷单质,与白磷互为同素异形体。红磷具有良好阻燃性能,与磷酸铵盐、聚磷酸铵等同属于无机磷系阻燃剂。另外,有机磷系阻燃剂主要产品有磷酸三苯酚、磷酸二甲苯酯、丁苯系磷酸酯等。在卤系阻燃剂日益被限制的情况下,磷系阻燃剂是不错的替代品。有企业限制红磷的使用,但对于聚合物中的红磷,却找不到合适的测试方法测试其含量。现在只能测试总磷,但磷的来源不仅仅只有红磷,也有可能是其它磷的化合物。
测试方法:总磷测试法

磷酸三苯酯是一种外观与性状 白色、无臭结晶粉末,微有潮解性,熔点 50.52℃ 沸点:244℃/1.3kPa  溶解性不溶于水,微溶于醇,溶于苯、氯仿、丙酮,易溶于乙醚 。主要用途 用作硝化纤维、醋酸纤维膜的阻燃性增塑剂、聚氯乙烯的增塑剂、粘胶纤维中的樟脑不燃性代用品。

健康危害:本品对人红细胞乙酰胆碱酯酶有轻度抑制作用,而对血浆酯酶无抑制曾有1例致敏病例报道。未见其他职业中毒病例报道。
空气中磷酸三苯酯含量的测定:样品用过滤器收集,用乙醚洗脱,再用气相色谱法测定。
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磷酸三苯酯是个很稳定的添加剂啊,我现在在做阻燃剂测试啊,经常做出来啊
zhilni
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关于这些物质的介绍和用途,szjames已经介绍,我就不重复。

着重讲一下检测方法:

目前尚无针对三氧化二锑和红磷的定量检测方法。大部分客户和第三方机构都会采用直接测试锑元素和测试磷元素的方法来代替。

针对三氧化二锑,先测出材料锑元素,假设锑元素在材料中全部以三氧化二锑形式存在,就可以将锑元素含量转化为三氧化二锑的含量(大概是乘以1.197)

针对红磷,测试出材料中磷元素含量,假设磷元素全部以红磷形式存在,则可以把磷元素含量直接看成红磷含量。

上述针对三氧化二锑和红磷的处理方式,有可能会导致结果偏大(即换算出来的含量比实际含量偏高),可能会导致符合要求之物料被判定为不合格,造成成本浪费。但是从另一方面,风险控制的角度来说,这种处理方式可以有效降低企业风险。所以企业应该可以接受。但是对于检测机构来说,通过这种换算直接在报告上出三氧化二锑和红磷的结果是不科学的,所以很多检测机构只会给出锑元素和磷元素含量,而不会将换算后的结果出在报告上。

针对磷酸三苯酯,可以采用EPA3540C萃取,用GC-MS分析。
anglesr
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三氧化二锑基本上只和氯溴配合,多用于ABS,HIPS.
磷系基本和含“水“的物质配合(带结晶水的氢氧化镁、铝),多用于聚烯烃。
无卤要求中这三项没有明确限制啊!
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原文由 anglesr 发表:
三氧化二锑基本上只和氯溴配合,多用于ABS,HIPS.
磷系基本和含“水“的物质配合(带结晶水的氢氧化镁、铝),多用于聚烯烃。
无卤要求中这三项没有明确限制啊!


苹果的无卤标准里面是有三氧化二锑和红磷的要求,其他一些公司有磷酸三苯酯的要求
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