主题：【求助】关于四溴双酚A（TBBPA)检测方法

我一位同仁也比较难做
不知怎的
我调了一天GCMS条件就行了
你自己调一下升温程序
柱流量，

搜索一下:

http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070306/758897/

2楼说的条件可以具体告知一下吗 仪器参数和柱子
还有2楼不知是否做过具体样品，日间的重复性如何

我也听人说用PBDE的方法，还没开始试验，有做好的吗

和PBDE一样的仪器方法，大概是在七溴位置出峰。

TBBPA样品重复性还行，如果不稳定的话可再买四溴双酚A双作内标。
我做的样品不多，没有考察校准曲线的长时间稳定性
一般是有样品就做标准曲线

最新获得的消息：加拿大正在审议是否要禁止双酚A。
tips：加拿大是世界上第一个提出要禁止双酚A的国家哦~~

3.  实验设备Laboratory apparatus
3.1  电子天平（精确称取到0.0001g）
3.2  带螺纹塞的玻璃试管（10ml）
3.3  索式提取装置
3.4  振荡器
3.5  旋转蒸发仪
3.6  0.45 微米PTFE滤膜
3.7  气相色谱－质谱联用仪器
4.  实验试剂 Chemical and Reagent
4.1  丙酮（AR）
4.2  正己烷（AR）
4.3  二氯甲烷(AR)
4.4  乙酸酐(AR)
4.5  三乙胺(AR)
4.6  碳酸钾溶液
称取13.82g碳酸钾((AR)溶解到1L去离子水中，得到浓度为0.1mol/L的碳酸钾溶液
4.7  无水硫酸钠（AR）
    650℃灼烧4h，干燥器中保存
4.8  四氯邻甲氧基苯酚（TCG）内标溶液
4.9  四溴双酚A标准溶液
5.  作业内容Operation Description
5.1 固体样品
5.1.1 将样品剪碎至1mm×1mm左右大小的碎片，混合样品至均匀状态，
5.1.2 用电子天平称取1g左右的样品放入拇指套管，然后放入索氏抽提装置中，
5.1.3 在平底烧瓶中加入80ml左右丙酮（4.1）和100ug/mlTCG（4.8）0.1ml，                                                                 
5.1.4 在80±2℃条件下用水浴装置加热回流抽提16小时,
5.1.5 萃取结束后用旋转蒸发仪将萃取液浓缩至近干，
5.1.6 用3ml二氯甲烷（4.3）润洗平底烧瓶中萃取物3次，将润洗液转移至10ml带螺纹塞的玻璃试管中，加入0.1mol/L碳酸钾溶液（4.6）4ml，
5.1.7 手动振荡5秒钟后打开盖子释放气体，重复2次,
5.1.8 用振荡器以250rpm速度振荡样液30min，完毕后静置至溶液分层，
5.1.9 转移2ml上层水溶液至10ml带螺纹塞的玻璃试管中，准确加入2ml正己烷（4.2），1ml乙酸酐（4.4）,0.5ml三乙胺（4.5）,
5.1.10手动振荡5秒钟后打开盖子释放气体,重复2次,
5.1.11用振荡器以250rpm速度振荡样液30min，完毕后静置至溶液分层，
5.1.12吸取正己烷层溶液，往溶液中加入少量无水硫酸钠(4.7)，振荡后静置至正己烷层清亮，吸取正己烷层液体用0.45umPTFE滤膜过滤到1.5ml进样小瓶，滤液用GC-MS进行含量分析。
5.2 液体样品
5.2.1用电子天平直接称取1g左右的样品放入带螺纹塞的玻璃试管中，
5.2.2准确移取10ml丙酮(4.1)加入玻璃试管中，在60±2℃温度条件下超声萃取1小时，其他步骤按5.1.5到5.1.12处理。
6.  标准溶液的配制Standard solution Preparation
6.1  标准溶液的配制
    准确称取四溴双酚A固体标准物质0.01g，用少量丙酮溶解后用丙酮定容到10ml，则四溴双酚A标准溶液浓度为1000ug/ml。（8℃储存，每隔12个月重新配制。）
6.2  标准储备液的配制
    移取6.1 0.1 ml，定容到1ml，得到浓度为100ug/ml标准储备液。（8℃储存，每隔3个月重新制。）
6.3  内标溶液的配制
  6.3.1准确称取TCG固体标准物质0.01g，用少量丙酮溶解后用丙酮定容到10ml，则TCG标准溶液浓度为1000ug/ml。（4℃以下储存，每隔12个月重新配制。）
6.3.2移取6.3.1 0.1ml，定容到1ml，得到浓度为100ug/ml标准储备液。（4℃以下储存，每隔6个月重新配制。）
6.4  标准工作液衍生化
6.4.1 往3只各自盛有3ml二氯甲烷的10ml带螺纹塞的玻璃试管分别加入0.05ml、0.1ml、0.2ml的100ug/mlTBBPA标准储备液，同时往3只试管中各自添加l00ug/mlTCG标准溶液0.1ml，
6.4.2 重复5.1.6至5.1.12步骤，
6.4.3  上述标准溶液浓度依次为1.25ug/ml、2.5ug/ml、5ug/ml，内标浓度为2.5ug/ml。（现配现用。）
7.  GC-MS设置参数GC-MS Parameter setting
7.1  GC条件
色谱柱：DB-5HT 柱长15m 直径0.25mm 膜厚0.10um
    载气：高纯氦气（纯度>99.999%）
    载气流量：1.5ml/min
    进样方式：不分流、脉冲进样
    进样体积：1ul
    进样时间：1min后开阀
    进样口温度：270℃
    GC-MS连接器温度：320℃
    升温程序：初始温度  100℃          保持1min
              40℃/min升温到320℃    保持2min
7.2  MS条件
      离子源温度：250℃
      溶剂延迟：3min
      采集模式：Sim mode
      信号阀值：500
8.  定性定量检测Determination
8.1 通过比较样品和标准品的保留时间（可接受的时间飘移范围为 0.05 min）和质谱图的匹配度进行定性
8.2 采用外标法进行定量
8.3 定性离子和定量离子表
化合物    定量离子    定性离子
TBBPA acetate    544    464，529，586     
TCG acetate    262    247，260，264
经过GC/MS 分析后，根据上表对每一个化合物进行提取离子分析，任何流出峰如果同时含有表格中所列的三个选择离子，并且碎片峰与自建谱图库的谱图匹配，则需要进行相应的定量分析。
9.  结果计算Result Calculation
  样品中TBBPA含量(mg/kg)=(A1×C×N×2×2）/（A2×W）
  式中  A1——  校准曲线溶液中TCG醋酸盐峰面积
          A2——  样品溶液中TCG醋酸盐峰面积
          C ——  被分析物的浓度（ug/ml）
N ——  稀释倍数
          W——  样品质量(g)

我也是这样做了,但重性现很差呀,而且扫描出来有三个544的峰

TBBPA不衍生化的话响应值大概只有相同浓度衍生化后的十分之一，而且拖尾严重，检出限也变高了，所以还是做衍生化比较好。
衍生化一般有两种，一种是用BSTFA做硅烷化，另外一种是做乙酰化。
做乙酰化时最好不用碳酸钾溶液，我们用碳酸钾做过，加乙酸酐后会产生大量气体，试管中的液体就被压出来了，这就导致结果不准了，我们用的是0.1M的氢氧化钠溶液，效果很好。