原文由 hxr8086 发表:
在温度50度下测量了一个样品 氘代DMSO-D6作为溶剂。放置一段时间后发现其中的DMSO的峰(2.50)和内标TMS的相对峰面积变化很大,由原来的6:1变为14:1,难道是溶剂DMSO-D6上的甲基氢被其他活泼氢交换成了DMSO从而导致峰变大?积分做的方法是正确的,体系中含有大量活泼氢。这是怎么回事呢。
我的反应体系是一个混合物,我的目的是根据相对峰面积判断产物的浓度。方法是根据DMSO的峰(2.50)或内标TMS的峰与产物的峰面积计算产物浓度。可是DMSO的峰(2.50)和内标TMS的峰的相对面积都改变,我该选那一个做参考呢?难道DMSO-D6能生成烯醇式使甲基氢与活泼氢发生交换从而浓度增大了?
另外,我计算的方法是溶剂氘代DMSO-D6的浓度是99.9%,那么DMSO-D5的浓度应该是0.1%,然后根据密度计算出DMSO-D5的摩尔浓度为0.014M,如果DMSO-D5的积分为1,产物的积分为5,那么产物的摩尔浓度应该是0.07M。这么计算合理吗?有人这么计算过吗?能否给个参考文献?我是新手,不胜感谢.
我觉得应该是TMS从DMSO中挥发了吧,不应该是两者发生D交换了.