主题：【求助】硫代硫酸钠标定

加指示剂有点早了。

同意1楼的说法。淀粉指示剂为什么要在接近终点前加入，是因为淀粉溶液为胶体溶液，它是通过吸附碘而显色的，而淀粉胶体溶液有个特性，时间长了，它会凝聚，脱水，如果加入过早，吸附了大量碘的淀粉溶液脱水凝聚，就会把碘包裹在胶体沉淀中，释放不出来，硫代硫酸钠过量了也无法进入其中还原它，因而溶液颜色始终呈淡蓝色。因此，不应提前加入，不宜吸附太多的碘，一般临近终点前加入，加入后在1-3分钟内滴完是不会出现这种情况的。
    另外，淀粉溶液配好后不能长期使用，一是会霉变，二是会凝聚沉降，当然变质的指示剂也会影响终点变色，甚至无法指示。

淀粉是按药典上当天新配的，不存在配制问题，因该！
在浅黄绿色时才加入淀粉的，应该已经接近终点了啊，然后加两滴硫代硫酸钠，深蓝色就瞬间褪去了，呈淡蓝色，就是不是亮绿色，在帮忙分析一下！

从你描述的现象来看，如果加入淀粉前溶液呈浅黄绿色的话，应该还有一定量的碘，而不是2滴硫代硫酸钠相当的碘量，另外，加淀粉后呈深蓝色的话，也应该要滴几滴才会到终点（我经常上学生实验课，根据经验得出的结论）。终点的颜色呈浅蓝色，不再褪色，可能有以下几种情况
　　（1）仍有可能是淀粉溶液的问题，按现象应该是加入过早碘被包夹的情况。另外，淀粉溶液是不是用沸水溶解的清亮溶液？
　　（2）三价铬离子在硫酸溶液中正常情况下是亮绿色，如果溶液组成变化，三价离子颜色也会变化的，例如，硝酸铬的溶液就不是亮绿，而有一点蓝绿、墨绿；氯化铬溶液也会与硫酸铬溶液有一些差别，所以对颜色的判断和描述个人之间也会有差别。关键是对颜色突变的控制要准确。
　　　你做一个精密度的试验，可以推测现象是否正常，试验：
　　　1）取3-4份完全相同的重铬酸钾溶液，按相同的步骤和相同的试剂加入量做平行样测定，比较消耗的硫代硫酸钠溶液体积，如果精密度很好，体积相差在0.1ml以内，我认为你的终点是正常的。因为若问题出在淀粉对碘的包夹时，这种包夹量不会完全相同。如果体积相差较大，有可能仍是淀粉的问题。
　　　2），取20.00、30.00、40.00ml重铬酸钾溶液，按1）的要求测定平行样，测定硫代硫酸钠浓度，如果相对偏差的极差在0.3以内（我放大了偏差要求），终点控制应该是正常的，反之，可能是淀粉的问题。
　　　3）可以用砷标准溶液标定一个碘溶液（在PH8.3左右的碳酸氢钠溶液中滴定），再用碘溶液来标定硫代硫酸钠浓度，看一看与重铬酸钾标定的偏差有多大，以此来判断重铬酸钾标定的结果有没有大的问题。虽然存在方法误差，但总是可以进行浓度的比较，不会有太大的偏差。
　　　有一点需要说明：指示剂指示的化学滴定分析，终点是根据颜色突变来决定的，这与滴定曲线上的突跃相对应。你既然看到了颜色突变，平行测定的精密度也好的话，滴定应该是正常的，只是对终点的描述各人有差异而已。
　　　想问一下，你以前做过这个测定吗，是不是跟以前完全不同？如果以前正常，现在现象异常，这就一定是出问题了。
　　　请告诉2005版药典第几部，第几页，必要时我做一做。

同意四楼的说法

4楼的高人呐！

今天标了个硫代硫酸钠，按GB601-2002的说法似乎空白的终点也应该是亮绿色，但是我的空白是有蓝色变无色，是否正常？还是我对标准理解有误？

是不是试剂的问题？

硫代硫酸钠的标定空白是由蓝色变为无色，标定终点是由蓝色变为亮绿色，但是亮绿色不是我们我们平时想象的绿色，楼主以为是蓝色

我们标定终点蓝色啊

没问题