主题：【原创】【第二届网络原创作品大奖赛】原子荧光测虾粉中砷的心得体会

原子荧光测虾粉中砷的心得体会
在一次测定虾粉中砷的过程中，出现一个问题，微波消解-原子荧光测定砷的结果和微波消解-ICP-MS测定的结果相差很远，当时产生很大的困惑，经过一番分析研究，对处理方法都进行仔细的研究,分别用原子荧光测定得出以下不同的结果.
一、样品处理：
1、干法灰化法：称取0.1g～0.2g样品于50mL坩埚中，同时做两份试剂空白。加50g/L硝酸镁10mL及1g氧化镁混匀，低热蒸干，炭化至无黄色烟，移入550℃马弗炉灰化4h。取出冷却，小心加入10mL(1+1)盐酸以中和氧化镁并溶解灰分，移入25mL比色管中，向比色管中加入50g/L硫脲-抗坏血酸2.5mL，定容，混匀备测。
2、湿法消解法：称取0.1g～0.2g样品于100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白。加入硝酸10mL及高氯酸2mL,摇匀后放置过夜。置于电热板上加热消解，加热至高氯酸白烟散尽，加硫酸1.25 mL,再蒸发至冒硫酸白烟。冷却，用水将内容物转入25mL比色管中，向比色管中加入50g/L硫脲-抗坏血酸2.5mL，定容，混匀备测。
3、微波消解法：称取0.1g～0.2g样品于高压消解内罐中，加入6 ml硝酸，2 ml过氧化氢，稍微放置一会后，转入微波消解仪内。微波消解完后，放电热板上赶酸，然后转移入25mL比色管中，向比色管中加入50g/L硫脲-抗坏血酸2.5mL，定容，混匀备测。
二、测定
    用原子荧光分别测定三种处理方法消化的样品，结果如下表：
不同前处理方式测定时总砷的测定结果（mg/kg）
样品编号    干法灰化法                 湿法消解法       微波消解法
    平均值    RSD %    平均值    RSD %    平均值    RSD %
虾粉1#    10.92    3.52    10.22    3.66    0.52    10.11
虾粉2#    15.78    2.34    15.44    2.23    0.69    9.58
虾粉3#    20.58    1.58    18.36    2.50    0.80    9.44
测定结果显示：干法灰化和湿法消解对测定虾粉中总砷含量结果接近，干法灰化结果稍微偏高，而微波消解测定的结果明显偏离其他两种方法的测定值。
三、回收率试验
在虾粉中加入适量的标准溶液，按样品的消解及测定方法进行分析，结果如下：
分析方法的回收率试验结果
样品    方法         加标量（mg/kg）  回收量（mg/kg）  回收率％
虾粉1＃    干法灰化法     5.00           4.71     94.2
    湿法消解法     5.00           4.63     92.6
    微波消解法     5.00           4.78     95.6
虾粉2＃    干法灰化法     10.00           9.78     97.8
    湿法消解法     10.00           9.46     94.6
    微波消解法     10.00           9.80     98.0
虾粉3#    干法灰化法     15.00         13.98     93.2
    湿法消解法               15.00         13.88     92.5
    微波消解法      15.00         14.57     97.1
采用干法灰化、湿法消解和微波消解法测定虾粉总砷，三种方法的回收率都很高，都可以满足试验数据对回收率的要求。
四、原因分析
1、为什么微波消解法的测定的结果的回收率能够满足要求，但是其测定值明显偏离其他两种方法的测定结果呢？
分析其原因得出结论：此方法存在消解不完全的问题，主要原因是其方法的温度一般不超过200℃，加的硝酸和双氧水不能把有机砷转化为无机砷，又因为水产品类样品中的有机砷存在形态主要是砷糖和砷脂类，该物质相当稳定，普通的微波消解破坏不了，不能将其充分转化为无机砷，因此导致测定结果大大偏低。可以说，微波消解基本测得只是无机砷和一小部分有机砷。通过三种处理方法结果以及回收试验比较，干法灰化更适合于测定虾粉中总砷的含量，湿法消解测定总砷的含量偏低，微波消解不适合测定虾粉中总砷的含量。湿法消解测定结果偏低，原因是消解过程中有部分损失；而微波消解测定总砷，其方法对水产品消解不完全。
2、为什么微波消解不影响ICP-MS的测定结果呢？
ICP-MS由于其测定原理决定对测定结果影响相对较小。测定过程中高温使没有分解好的有机砷也能离解，因此测定的结果受消解不完全的影响不是很明显。与干法和湿法消解后用原子荧光测定的结果差不多。
在实验过程中，为得到准确的结果，还是应该是样品完全消解，因此在该样品的消解方法上我们应该放弃微波消解。目前，微波消解广泛应用于食品检测分析，并且回收率也能够达到实验要求，结果准确度高，精密度好。但是，大家在分析的过程中一定要对方法进行全面的考察和检验，多方位的进行方法间的对比，只有这样才能获得可靠的检测结果。
大家应该知道大多数水产品中砷主要是有机砷，而这些有机砷毒性很小，往往可以随人的新陈代谢排出体外，不会在体内蓄积！
本人水平有限，以上有什么不当之处，请大家多多指教！